功能侧链液晶聚丙烯酸酯的性能及应用前景.pdfVIP

0468‘03 文章编号：100l一973l(2002)05 功能侧链液晶聚丙烯酸酯的性能及应用前景’ 黄美荣，李新贵，伍艳辉 (同济大学材料学院混凝土材料研究国家重点实验室高分子材料系，上海200092) 摘要：基于国内外最新研究支献．系统论述了新型功能性侧 液晶态温度范围最窄为10℃多．最宽为200℃多．其变化规律总 链液晶聚丙蚌醢酯的液晶性质、光电性质厦应用前景。指出这 结如下： 类聚合物一般显示热致性向列型或近晶型液晶相，液晶相转变 (1)当侧链相同时．以聚丙烯酸酯为主链时具有低得多的 温度和液晶态温度范围随链结构的不|i1发生显著变化，具有较 L和宽得多的液晶温度范围。因为聚丙烯酸酯主链的柔性比聚 短的电场厦光场响应时间．对某些有机物质具有选择吸附能力。 甲基丙烯酸酯主链和聚氯代丙烯酸酯主链的柔性要大得多。如 可望用作光学信息储存材料、气相色谱固定相材抖以度复舍材 表l中，将具有完全相同的酯基结构的聚丙烯酸酯与聚甲基丙 料的界面改性材料等。 烯酸酯相比较．则聚丙烯酸酯的L最多要比相应的聚甲基丙 关键词： 聚丙烯酸甬：侧链液晶高分子；光学信息储存；固定相 烯酸酯低llO℃．最少要低12℃。相反，聚丙烯酸酯的液晶温度 文献标识码：A 范围最多要比相应的聚甲基丙烯酸酯宽95℃．最少宽16℃。 中图分类号： TB322；TB324 (2)当主链相同时．连接液晶基元与主链的柔性间隔越 l 弓l 吾 长．则L越低，液晶态温度范围越宽．如表l所列的聚丙烯酸 功能性侧链液晶聚(甲基)丙烯酸酯是近年来涌现出的新型 酯4号、7号、8号、lO号和16号．当亚甲基个数从2逐步增加到 功能性聚合物…。它具有可控的液晶相变温度及较好的光电性 ll时，它们的t则从50℃逐步下降至25℃．液晶态温度范围 质．更为重要的是其液晶基元还易于在光照或磁场中发生大范 围的可逆的分子取向．从而赋予其特殊的光电性质．这类液晶 聚台物的在信息储存和气相色谱分析等方面具有很大的应用潜 样的规律． 力。 (3)液晶基元所带末端基对液晶相变温度也有一定影响． 但其规律性不很明显．如将见表l末端基为氰基的聚丙烯酸酯 2聚(甲基)丙烯酸酯的液晶性[1] 与相同结构但末端基为烷氧基的聚丙烯酸酯相比．前者的相变 侧链液晶聚(甲基)丙烯酸酯通常具有明显的玻璃化转变温 温度稍低，但也有例外．另外，当所带末端基为烷氧基时．随着 度L和各向同性化温度丁-，在Tl～丑温度之间可显示典型的烷氧基变长，聚(甲基)丙烯酸酯的己明显升高．相应的液晶温 热致液晶态．其液晶相态多为向列相或近晶相，链液晶聚(甲基) 度范围加宽．详见表l。相应的它们的液晶态温度范围也随烷 丙烯酸酯在液晶态温度范围内有时会出现两种有序相的混合 氧基链的增长而加宽．看来，柔性的长链烷氧基对液晶态的稳 相．如表l中的4号，14号、16号、23号、26号、27号和3l号样定性起了积极的作用． 品．就出现了向列相与近晶相的混合液晶相．在液晶态温度范 最近报道的一种带有对位联苯撑结构侧链液晶基元的丙烯 围内．有时还会发生从一种液晶相态向另一种液晶相态的转化． 酸酯单体cH2一cHcO()(cH2)l】()c6H‘ce 即在不同的温度范围内显示出不同的液晶相态。如表2中的侧 烯酸单体(B)共聚所制得的液晶凝胶，它们在很宽的单体配比 链液晶聚甲基丙烯酸酯就发生了从近晶相到向列相的转变．说 范围内均可呈现近晶液晶相．即使单体A摩尔含量低至 明了侧链液晶聚(甲基)丙烯酸酯液晶相的多样性。然而，侧链 7m01％．当温度提高到155℃时．也可呈现液晶态”J。如此少的 液晶聚(