新型二茂稀土烃硫基配合物的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 ，7 有机化学 YOUJI HUAXUE，1998，馏 ，169～174 研究简报 新型二茂稀土烃硫基配合物的合成与表征 ／ 刀 马卫文 黄祖恩 、／ 吴忠志 蔡瑞芳 —— 复 辜 系 上海2帅433’ 摘 要 本文用三茂基稀土[(G )3Ln(Ln=Ho(1)，Yb(2)，La(3)，Y(4)]与等摩尔 的2一琉基嘧啶 (HSC：NCH：CHCH：N-)在四氢呋喃溶剂 中于室温下反应，合成了四个对空气敏感的二茂稀土嘧啶硫基配合物 产物经元素分析、红外光谱及质谱鉴定确定其组成为：(G )2L脚 ：NCH．：CHCH：NT·HFLn=H。(1)，Yb(2)，La 镧 铀 合物 以后， 近年来有关 Ln—E(E=S，Se，Te)键的金属有机配合物的研究 日益引起人们的注意_2q1I。但是由于硬的三价 稀土离子与软的硫给予体所形成键的稳定性较弱_1，因而已见报道的具有Ln—E(E=S，Se，Te) 的金属有机配合物。远远少于含有Ln—O键的金属有机配合物。目前含Ln—E(E=S，Se，Te)键 的金属有机配合物的主要合成途径有二种：用软酸E—H(E=S或 Se)与含有 Ln—clp ，Ln— HL Ln—NE4,8J键的金属有机配合物反应。或用二茂基稀土金属有机 卤化物与NaER(E=S，Se， ， Te)进行交换反应 。本文用三茂基稀土配合物 ( )Ln(Ln=Ho，Yb，La，Y)与2一巯基．嘧啶 (HSC：NCH：CHCH：N)在四氢呋喃中于室温下进行反应合成了四个未见报道的对空气和湿汽敏 感的二茂基 嘧啶硫基 稀土配合物。产物经元素 分析，红外光谱与质谱鉴定确定其组 成为 (Hs)2LnSC：NCH：CHCH：N·T [Ln=Ho(1)， (2)，La(3)，Y(4)]。 1 实验 1．1 试剂与仪器 所有的实验均在纯化的氮气氛下进行，采用 Schlenk型标准磨 口玻璃仪器。所使用的溶剂四 氢呋喃、己烷为分析纯试剂，在钠一二苯甲酮存在时回流，使用前蒸出。二聚环戊二烯(E．Merck产 品)，使用前蒸馏，收集 41--42℃馏分。2一巯基嘧啶(F1uka产品，分析纯，未经处理)。无水稀土氧 化物按文献[13-14]方法制备。稀土含量用EDTA络合滴定法测定。碳、氢、氮元素分析用德国Her— aens公司的RapidCHN—O分析仪测定 红外光谱用Nicolet盯 一IR一5DT红外光谱仪测定，采 用石蜡油和氟油研糊法制样，波数为400-4000cm 。质谱用HP5989A质谱仪测定，电压7OeV， EI方式。HNMR谱用BmkerMSL一300型核磁共振仪测定，用 dB—n 作溶剂，dR—n 试剂 使用前用金属钠处理。分解温度的测定是将样品封于充氮气的毛细管内进行的，温度计未经较正。 1996—10—07收稿，1997—07—17修回。 国家 自然科学基金和中国科学院上海有机化学研究所金属有机开放实验室资助课题。 维普资讯 170 有 机 化 学 1998妊 1．2 配合物的合成 ( )Ln(Ln=} ，Yb，La，Y)按文献l15-方法制备，产物均经升华纯化。 将 1．5mmo~,的 ( H5)Ln(Ln=H。，Yb，La，Y)与 1．5mmol的2一巯基嘧啶溶于 25mL的 THF中在室温下搅拌 24h，反应液离心弃去不溶物，再将滤液减压浓缩至体积的1／3～1／4，即有有 色细晶析出，如无细晶析出，加入适量