有机硅改性水性光敏聚氨酯的合成与表征.pdfVIP

有机硅改性水性光敏聚氨酯的合成与表征 陈儒宽 张力＊ （华南师范大学化学与环境学院，广州 510631 ） 由于水性聚氨酯分子链中含有亲水性基团，所以其耐水性并不理想。而有机 硅的改性能大大的提高涂膜的耐水性能，有机硅单体是一类结构特殊的单体，它 的分子中既含有有机基团，又含有无机硅原子，所以常用它作为有机、无机介质 的偶联剂，如将它用在涂料中则能大大提高涂膜对无机基材的粘附性；另外，由 于有机硅中含有大量的有机基团，所以它具有比较低的表面能，在涂膜中，它趋 向于向表面富集，这就赋予这些经过改性的涂料涂膜优良性能，如优良的耐水性、 ［～ ］ 耐候性、耐酸碱与化学试剂性和耐高低温使用性能等 1 3 。紫外光固化是一种快 速、节能、可连续生产的固化技术，传统的光敏聚氨酯多采用丙烯酸羟乙酯作为 ［～ ］ 光交联单体 4 5 ，但由该光交联单体所制得的固化膜的硬度较差，耐水性也不理 想。本文采用二双键二羟基的环氧丙烯酸酯（EA ）作光交联单体，制得硬度较 高、耐水性良好、光固化性能优良的光敏聚氨酯。 本文制备了水性光敏聚氨酯和经过有机硅改性的水性光敏聚氨酯，并对它们 进行了FTIR 谱图表征，见图1 图1 中两谱图在3630cm-1 和2100cm-1 处均没有吸收峰，说明体系中－OH 和 －NCO 均已完全反应；3323cm-1 处为氨酯基上N －H 的伸缩振动吸收峰，该峰 较强，说明有大量的氨酯基生成；2800 －3000cm-1 处为C －H 键的吸收振动峰； -1 -1 约1740cm 处的强的吸收峰为羰基的吸收峰；在1650cm 没有CH ＝CH2 的吸收 -1 峰，说明双键在光固化时已经发生了交联反应。在Si-PU 谱图中，1090cm 处有 明显的硅氧烷特征吸收峰，而PU 谱图中则没有 （该样品在分散前加入等量的有 机硅单体），这说明有机硅分子已经接到聚氨酯分子链上。 图2 为光敏聚氨酯和有机硅改性光敏聚氨酯光固化膜的热重分析图。从图中 可以看出：所有样品都有两个明显的失重温度区间，这是因为聚氨酯是由软硬不 同的两种链段所组成，而它们的热分解温度明显不同所致，较低的温度失重区间 为软段的失重区间。从图中可以看出，采用EA 作光交联单体时，其失重5 ％的 温度要比采用HEMA 作光交联单体时高，这是由于EA 中含有热稳定性良好双 酚A 结构，另外EA 为双羟基二双键单体，在反应中它会起到类似扩链剂的反应， 这样能提高聚合物的分子量，并为后面光固化时提供密度更高的双键以提高光固 化后的交联度，这些都有利于提高聚合物的热稳定性。从图中还可以看到有机硅 的改性对聚合物热稳定的改善并不明显，只是其高温残留率较大而以。 有机硅改性能明显提高固化膜的耐水性能，见图3 。从图中还可以看出：随 着有机硅含量的增大，固化膜的吸水率逐渐降低。但由于有机硅强烈的疏水性质， 其用量太大时所得乳液的稳定性变差，见表1。综合上两种因素考虑，有机硅硅 的用量占单体用量的6 ％时，所得的乳液及固化膜的综合性能较好。 有机硅用量/% 0 2 4 5 6 7 8 40 35 30 失重率% 9.43 7.58 6.52 6.14 5.57 5.48 5.39 % 25 / 率 水 20 乳液 半透明带 浅白 白色 吸 15 10 5 外