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有机硅消泡剂的合成 史保川，廖学巍，史钋辉 (南京师范大学，南京，210097) 摘要：系列地介绍聚硅氧烷为原料的有机硅消泡剂；利用接枝技术合成si—o_c型的含硅聚醚消泡剂和si—H加成反应 合成Si—C型的含硅聚醚消泡剂。 关键词：聚硅氧烷，接枝，si_H加成，有机硅消泡剂 1、前言 在很多工业部门中经常遇到泡沫问题，解决消泡抑泡问题对表面活性剂工业和纺织印染工业具有 重要意义。从国外情况来看，消泡剂发展至今，经历了四次更新换代。第一代消泡剂是由植物油、 为代表，其中EPE型为发泡剂，而PEP型为消泡剂，均为环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；第三 代消泡剂为聚有机硅氧烷(即甲基硅油或乳化硅油)，它具有低毒，高效等优异的特性，但由于它的 表面能低及憎水性强，使之与其它有机物的互溶性差。特别在水相体系中其应用效果差，即使乳化 硅油也由于乳化剂的加入及水溶性增加，使消泡效果受到影响。 第四代消泡剂采用聚醚和有机硅的共聚物一含硅聚醚，该类共聚物疏水部分为聚硅氧烷链节，亲 水部分为聚醚中的氧乙烯基或氧丙烯基链节，调节两者比例，共聚物在水中和醇中的溶解度可以发 生变化。而且由于聚醚的引入，降低了有机硅化合物在水介质中的表面张力，提高了共聚物的铺展 和扩散能力。目前在国外第四代消泡剂有三种类型： (1) 有机硅化合物和表面活性剂复配 (2) 有机硅和聚醚复配 (3) 水溶性和油溶性聚醚和含硅聚醚的复配 消泡剂根据所处理的对象和体系，可分为油体系消泡剂和水体系消泡剂二种。用于水体系的消泡 剂最早是第一代消泡剂，它们是醇类脂肪酸及其酯类(如豆油)，酰胺类，磷酸酯类，有机卤化物等有 机物。这些消泡剂用量大，消泡效果不能持久，有的还带有毒性。之后出现聚醚消泡剂是第二代消泡 剂。它的消泡效果较好，但仍显示一定毒性。慢慢出现第三代和第四代有机硅消泡剂。众所周知，有 机聚硅氧烷是没有毒性的，作为消泡剂具有极佳的消泡效果，但作为水体系消泡剂是不行的，因为它 有拒水性，不易在水体系中扩散。为了解决有机硅聚硅氧烷在水体系中扩散用作水体系消泡剂之目的， 国外在上世纪六十年代提出在低分子量的有机聚硅氧烷一201硅油中加入比表面大的气相二氧化硅(白 炭黑)增加其在水体系中的扩散性或者在Si_0一Si链上通过S卜0一C的形式导入亲水基，这就是第一 代的水体系有机硅消泡剂，不过其消泡效果还不十分理想。 联接的不易水解的共聚物。调整有机硅与聚醚的比例，可得到第二代水体系有机硅消泡剂；聚氨酯硬 泡或软泡的匀泡剂和织物整理剂(亲水性氨基硅油、CGF和204亲水硅油)等。本文重点介绍消泡剂 类的第三代和第四代消泡剂，即有机硅消泡剂。 2、以聚二甲基硅氧烷为原料的有机硅消泡剂 聚硅氧烷具有拒水性，不能成为水体系消泡剂。上世纪六十年代，借以比表面积大的气相二氧化 硅(白炭黑)增加其在水体系中的扩散性，可以生产第一代的水体系有机硅消泡剂，低分子量的201 ．293- 硅油与气相白炭黑的熟化陈化成为生产这类消泡剂的关键。一般用4％的气相自炭黑与250—500粘度的 201硅油在180℃以上搅拌陈化5小时以上，就可以完成，配以合适的乳化剂和稳定剂，就会生产出 ’ 消泡效果好的有机硅消泡剂。 用于制取有机硅消泡剂的硅氧烷有： (1)201硅油． (1一§ I Q} }G圣 (1‘圣 (2)Q，ix)一二羟基聚二甲基硅氧烷 }兮 】