双单体固相接枝制备高熔体强度聚丙烯.pdf

  17 研究与开发 合 成 树 脂 及 塑 料 ， 2013，30（4）：  CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS        双单体固相接枝制备高熔体强度聚丙烯 王  鉴，谢海群，马淑清，王  瑄，苗文青，解  明，齐保坤，冯忠伟1 1 1 2 1 1 1 1 （1.东北石油大学化学化工学院，石油与天然气化工省重点实验室，黑龙江省大庆市 163318； 2.中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司离退休管理中心，黑龙江省大庆市 163711） 摘  要： 采用一种有机溶胀剂作为聚丙烯（PP）基体的溶胀剂及接枝单体的溶剂，协助1，6-己二醇二丙烯酸 酯（HDDA）及苯乙烯（St）固相接枝PP。考察了单体用量、引发剂用量、反应条件和溶胀条件对接枝反应的影响。用 红外光谱和热重分析法对接枝产物的结构及性能进行分析。结果表明：接枝产物的接枝率、熔体强度相对于未溶 胀时均有所提高。在优化反应条件下，即按照PP，HDDA，St与偶氮二异丁腈的质量比为100.00 ∶4.00 ∶1.82 ∶0.30投 料，用6.6 g溶胀剂在40 ℃ 溶胀3 h，85 ℃ 反应2.0 h，接枝产物的熔体强度增加到2.51 kPa·s（为原料的4.48倍）。热 稳定性与原料相比明显增强。                                                     关键词： 聚丙烯  熔体强度  溶胀  固相接枝  双单体 中图分类号： TQ 325.1    文献标识码： B    文章编号： 1002-1396（2013）04-0017-05 聚丙烯（PP）作为一种通用合成树脂，应用越 1  实验部分 来越广泛。然而，传统的PP 均为线性结构，其相 1.1  主要原料 对分子质量分布相对较窄，熔程较短，导致在熔 PP，T30S，中国石油天然气股份有限公司大 融态下拉伸时不能出现应变硬化现象，熔体强度 庆石化分公司生产；溶胀剂，市售；偶氮二异丁腈 （ ）低，这一缺点极大地限制了PP在热成型加 （AIBN），分析纯，经甲醇重结晶后使用，天津市 MS 工、发泡、挤出涂覆、吹塑等方面的应用[1]。高熔 科密欧化学试剂公司生产；HDDA，分析纯，上海 体强度PP（HMSPP）就是针对以上不足而开发的 晶纯试剂有限公司生产；St，分析纯，天津市大茂 一种新型PP材料。HMSPP的分子设计主要体现在 化学试剂公司生产；二甲苯、丙酮，均为分析纯， 三个方面：即提高相对分子质量、加宽相对分子 沈阳市华东试剂厂生产；高纯氮，大庆雪龙气体公 质量分布和引入长支链，长支链的引入对增加MS 司生产。 的作用更明显[2] [3] 1.2  主要仪器与设备 。李岩等 用1, 6-己二醇二丙烯酸 酯（HDDA）和苯乙烯（St）双单体熔融接枝制备长 XRZ-400-1型熔体流动速率测定仪，吉林大 支链PP，结果表明该方法有利于在PP链上生成长 学科教仪器厂生产；Diamond TG/DTA型差热-热 支链结构。Yoshii等[4]通过辐照法接枝不同多官能 重分析仪，Spectrum One型红外光谱仪，均为美国 团单体制备HMSPP，发现双功能团单体更能有效 PE公司生产。 提高 。固相法由于反应温度低，能避免熔融法 1.3  试样制备 MS 和辐照法不易控制、降解难以抑制等缺点而广受 向自制的100 mL高压釜中加入10 g的 PP原 学者的关注。笔者[5]用超临界CO 作溶胀剂，固相2 料，定量的AIBN，HDDA，St，0.9 mL二甲苯。充入 接枝三单体制备极性PP，产品表征证实溶胀法有 利于提高产物接枝率并且促进单体均