歧化松香酸钾皂的合成工艺.pdfVIP

维普资讯 第24卷 第 l7期 甘肃科技 }f．24 Ⅳ0．17 2008年9月 GansuScienceandTechno1 S ． 2008 歧化松香酸钾皂的合成工艺 宋喜霖，慕倍倍 (兰州石油化工工程公司，甘肃 兰州730060) 摘 要：针对歧化松香酸钾皂的合成工艺，对松香歧化和歧化松香皂化的国内外现有生产技术和研究进展进行了分 析和对 比。 关键词：歧化松香酸钾皂；松香歧化；歧化松香皂化 中图分类号：TB383 岐化松香酸钾皂作为松香重要的深加工产品， 1．2 熔融法 有极为广泛的应用 。它主要是作为乳化剂参与到丁 松香经过破碎后加热熔融，热松香与催化剂混 苯、氯丁、丁腈等橡胶乳液聚合的反应中。在聚合反 合进行歧化反应，反应温度约在270℃～290℃，反应 应中使用乳化剂是为了使分散在水中的单体颗粒呈 时间在 3h左右。在这样的高温下，反应中有裂解产 稳定的胶体系统。乳化剂有非离子型、阳离子型和 物逸出进入气相，其中沸点较高部分冷凝成为液体， 阴离子型。阳离子型的乳化剂用于低温聚合时，聚 俗称松节油(松节油广泛用于油漆、制革等工业 ，在 合速度非常慢。非离子型的乳化剂的乳化效率和溶 医药上用作抗毒剂、皮肤兴奋剂，还可制香料)。在 解介质的变化无一定规律 。阴离子型乳化剂在碱性 此过程中并产生脱羧副反应使歧化松香酸值下降。 介质 中能呈现出乳化性和稳定性。使用的离子型乳 由于在高温下反应中有裂解产物逸出或脱羧副反 化剂最普通就是歧化松香酸钾皂 。 应，同时歧化松香粘度较大，增加了回收催化剂的难 目前国内外歧化松香酸钾皂成熟的生产技术大 度 J。因此采用此法时应该 以下几方面加 以重视： 都采用经过歧化松香与氢氧化钾碱液进行皂化反 强化熔融过程、岐化过程、放料的温度控制；使用高 应，制备歧化松香酸钾皂。 效高活性的催化剂；反应完成后过滤回收催化剂；为 提高催化剂的回收率，降低成本选用具有独特结构 1 歧化松香的制备 的过滤机 。 歧化松香钾皂是松香在触媒存在下，经过歧化 1．3 溶剂法 反应使枞酸型树脂酸分子间通过氢转移实现重排， 溶剂法是采用在歧化反应中加入某种溶剂的方 消除共轭双键体系。凡带有共轭双键结构的松香酸 法。该法能够极大降低反应温度，缩短反应时间，克 对聚合有阻聚作用，导致聚合速率下降。其产生阻 服熔融法中存在的一些问题，制得的歧化松香不含 聚的原因可能是：由氧化还原反应体系产生的自由 不皂化物，而且溶剂加入降低了歧化松香的粘度，对 基在进入由乳化剂形成的胶束中或乳化剂保护的单 贵金属催化剂的回收有利，但在分离溶剂时需多加 体聚合物乳胶粒中才能引发聚合，而乳化剂组分中 一 套蒸馏设备。 共轭双键的存在消耗了大量的自由基，导致聚合无 国内有采用加入某种溶剂油作为溶剂进行歧化 法进行，反映在生产上就是聚合速率降低 ¨j。 反应的研究，反应温度小于200。=【，得到色泽浅与不 1．1 间歇法 皂化物含量低的歧化松香 。在溶剂法的基础上，再 松香经过破碎后加热熔融。催化剂固定在松香 用松脂替代松香进行歧化反应，制得高质量歧化松 歧化塔内，热松香连续流经两个歧化塔完成反应，塔 香。原料的改变，还可省去松脂加工成松香这一工 内温度保持在270~C～290~C，故又称为固定床法，固 序。以