烯丙基酯和烯丙基醚的固相合成研究.pdfVIP

( ) 第 27 卷第 2 期 江西师范大学学报 自然科学版 Vol. 27 No. 2 2003 年 4 月 　 JOURNAL OF J IANGXI NORMAL UNIVERSITY 　Apr. 2003 ( ) 文章编号 :1000 - 5862 2003 02 - 0152 - 03 烯丙基酯和烯丙基醚的固相合成研究 徐　曲 , 　刘晓玲 , 　周丽云 , 　宋才生 (江西师范大学 化学学院 ,江西 南昌　330027) 摘要 :常温下 ,聚苯乙烯负载硒溴、烯烃和无水羧酸盐或醇在二氯甲烷作溶剂的混合非均相体系中反应 得到聚苯乙烯负载硒醚树脂 ;常温下将该负载型的硒醚树脂用过量的 30 % 双氧水处理制得相应的烯丙 ( ) ( ) 基酯或烯丙基醚. 该方法操作简便 过滤、洗涤 ,产率较高 75 %～85 % ,粗产物不需进一步分离则具有 ( ) 较好的纯度 88 %～93 % . 关键词 :固相有机合成;聚苯乙烯负载硒溴 ;烯丙基酯 ;烯丙基醚 O 623. 6 　　　 A 中图分类号: 文献标识码 : 近年来 ,聚合物负载试剂在有机合成中的应用发展迅速[1～4 ] ,其突出的优点之一就是使用方便 ,常常只 需简单的过滤、洗涤操作. 更为重要的是 , 当非固载化的试剂有毒、气味难闻、不稳定或反应步骤长时 ,聚合 物试剂的优点则显得尤为明显. 有机硒化合物是有机合成中的重要试剂和中间体[5 ] . 苯硒基溴是一种非常 有用的亲电试剂 ,Sharpless 等[6 ] 曾以苯硒基溴试剂研究了烯丙基酯和烯丙基醚的液相合成,但产物的分离与 纯化异常费时. 而且 ,有机硒化合物往往易挥发、气味难闻、有毒性. 如能将其固载于聚合物载体上 , 即可避 免其易挥发、毒性大等缺点. 最近 , 我们报道了聚苯乙烯负载反式烯基硒醚的合成及其在固相载体上合成 ( E) - 1 , 2 - 二取代乙烯的应用 ,对聚合物负载硒试剂有了初步的探讨和了解[7 ] . 本文拟在前人的工作基础 [8 ] 上 ,用聚苯乙烯负载硒溴 试剂来研究烯丙基酯和烯丙基醚的固相合成. 其过程可用下列示例来描述 ,如聚 苯乙烯负载硒溴和环己烯 1 发生 1 ,2 - 反式加成反应生成硒醚树脂 2 ,再进行氧化消除反应得到相应的烯丙 基酯或醚化合物 3 . Se - ● ●- SeBr ,CH Cl H O ,THF 2 2 2 2 ROH ,or ROK,rt 25 ℃