光诱导的DNA-PCA%2fTiO2界面电荷分离的光电化学的研究.pdfVIP

光诱导的光诱导的DNA-PCA/TiODNA-PCA/TiO 界面电荷分离的光电化学研究界面电荷分离的光电化学研究 22 ＊ 林玲玲林玲玲，周剑章 ，张彦，冯增芳，郭洪辉，林仲华 （厦门大学化学化工学院化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，福建，厦门，361005 ， E －mail：jzzhou@xmu.edu.cn ） DNA/TiO2 作为生物电子体系中的活性组合材料被广泛的应用于电化学及光电化学传感器及器 件的研究。含邻苯二芬基团的化合物由于其临近的二羟基基团能与TiO2 形成稳定的二齿鳌合物而常 作为DNA/TiO2 体系的连接基团。 做为组装材料的DNA及连接基团的邻苯二芬化合物改变了TiO2 电极界面的性质进而影响其光电化学行为。该论文工作采用了二羟基苯甲酸(PCA)作为连接基团，19 及10个碱基链长的DNA作为组装层研究了DNA链长及序列对光诱导下DNA-PCA/TiO2 电极界面的 电荷分离及其光电化学行为。 一 实验部分 一端修饰氨基的19及10个碱基的DNA 在碳二亚 胺(EDTA)及苯并三氮唑(Bt)作用下与PCA上的羧基发 生偶反应使PCA共价连接到DNA修饰氨基的一端，并 利用PCA 临近的二羟基将DNA连接到TiO2 纳米管电 极阵列电极[1-2]的表面形成DNA-PCA/TiO2 电极。以 铂丝， DNA-PCA/TiO2 电极及饱和甘汞电极组成三电 极体系测定DNA-PCA/TiO2 电极的光电化学性能。暂 态光电流的应用偏压为200 mV (vs.SCE) ，激发光波长 320nm。 该工作采用的DNA 的序列见图1。 图 1. DNA 序列示意图 二 结果与讨论 Fig.1 Schematic diagram of DNA sequence. 1. DNA-PCA/TiO2 电极的光电化学响应 表面以PCA为连接基团组装DNA 的TiO2 电极，在50mM磷酸缓冲液-0.5M氯化钠溶液中测试得其 光电响应。图2为DNA序列1的光电响应图。从图中我们可以看出TiO2 表面组装上PCA-DNA后其光 电响应有所增强，且ssDNA 对体系光电响应的增强效果明显大于dsDNA 。为了更好的解析 DNA-PCA/TiO2 体系在光诱导下的电荷分离及传输过程，我们将电极表面电荷分离传输过程解析为 图3。对DNA-PCA/TiO2 体系，320nm 的紫外激发光使TiO2 产生电子空穴对，受激发进入TiO2 导带 的电子一部分进入PCA 的LUMO 能级并跃迁回PCA HOMO 能级与空穴复合，一部分直接跃迁回TiO2 图2 TiO , DNA-PCA/TiO 体系的光电响应 图3. DNA-PCA/TiO2 体系电极界面电荷分 2 2 离传输过程示意图 Fig.2 Photoelectrochemical response of the TiO , 2 Fig.3 schematic diagram of the charge separate and transport DNA-PCA/TiO2 systems.systems. process for DNA-PCA/TiO 2 system. 价带与空穴复合。剩余的通过外电路输出并表现为光电响应信号的电子为光诱导下TiO2 有效分离的 电子，其效率一定程度上取决于TiO 价带空穴的分离传输效率。TiO 价带空穴的有效分离主要通过