铜及其合金缓蚀剂的研究进展.pdfVIP

· 106 · 材 料 开 发 与 应 用 2010年 6月 文章编号：1003—1545(2010)03-00106-04 铜及其合金缓蚀剂的研究进展 余向飞 (中国船舶重工集团公司第七二五研究所，河南 洛阳 471039) 摘 要：使用缓蚀剂是解决铜及其合金腐蚀问题的有效方法之一。本文综述了无机、有机、天然高分子等缓蚀 剂及 自组装技术在提高铜及其合金耐蚀性能方面的研究现状 ，并对其发展趋势进行了展望。 关键词：铜及其合金；缓蚀剂；自组装 中图分类号：TG174．42 文献标识码：A 铜具有优异的强度、机械加工性能、导热性、 铜的缓蚀剂分为无机盐类缓蚀剂、有机化合物类 导电性、可焊接性及耐腐蚀性等，长期以来，在工 缓蚀剂、天然高分子缓蚀剂等。 业、军事及 民用等各个领域均得到 了广泛应 1．1 无机盐类缓蚀剂 用…。在电化学顺序中，铜具有比氢更高的正电 无机盐类缓蚀剂主要用于铜在中性溶液中 位(+0．35VSHE)，故铜有较高的热力学稳定 的缓蚀。从20世纪20年代起，砷的化合物作为 性，不会发生氢的去极化作用。因此，在通常情 铜系金属缓蚀剂开始使用。后来应用的有亚硫 况下，铜被列为耐腐蚀性较高的金属之一。然而 酸钠、硫化钠、铬酸钠等。为了保护铜不受海水 在含氧的氧化性酸及NH；、CN一等溶液中，特别 和冷却水的腐蚀，也使用过硅酸盐、铬酸盐、六偏 是还有SO：、H：S、CI一时，会产生较严重的腐蚀， 磷酸钠、偏磷酸钠和硝酸钠等作为缓蚀剂。随着 给其生产、使用及二次加工带来不 良影响 』。 工业应用和研究的不断深入，相继出现磷酸盐系 铜合金通常表现出比纯铜更高的耐腐蚀性， 列、铁盐系列和无机复配系列缓蚀剂。2O世纪 如：黄铜耐冲击腐蚀性好；铜镍合金具有耐酸耐 8O年代以来，无机类缓蚀剂的研究主要侧重于生 碱、耐海水以及抗应力腐蚀开裂的特性。为进一 态环境无污染的无机化合物。其中，钼酸盐、钨 步提高铜的抗腐蚀性能，除继续研制新型铜合金 酸盐及它们的复配是 目前应用较好的环保型缓 材料外，研究和开发铜及铜合金缓蚀剂也具有重 蚀剂 引。 大的意义 J。缓蚀剂主要是有机化合物(硫脲、 1．2 有机化合物类缓蚀剂 醛、胺、苯酸、苯胺)的衍生物及噻唑等杂环化合 有机缓蚀剂大多是含有 N、0、S、P等极性基 物，如 目前常用的苯骈三氮唑及其衍生物。最近 团或不饱和键 的有机化合物，极性基 团和不饱和 几年，国外对铜缓蚀剂的研究重点仍然在有机物 键中的丑键可进入 Cu的空轨道形成配位键；而 的合成和缓蚀剂的复配上，如咪唑、噻唑、咔唑、 非极性基团则亲油疏水，这些有机物在铜基材表 苯胺、硫脲和三苯甲烷的衍生物以及这些缓蚀剂 面定向吸附。特别是发生 “二次化学作用”后，形 的复配。另外，无毒环保型缓蚀剂也是近年来研 成保护I生的吸附膜，从而阻止水分和腐蚀性物质 究的一个热点。 接近铜合金表面，起到缓蚀作用。有机缓蚀剂种 类较多，按照使用方式和化合物结构可分为唑类 1 铜缓蚀剂 缓蚀剂、聚合物膜型缓蚀剂和 自组装膜型缓蚀剂 三类。 铜及铜合金的各种缓蚀剂主要应用在冷却 1．2．1 唑型缓蚀