有机化学(第二版)徐寿昌主编,第十二章习题答案.docVIP

第十二章 醛酮和核磁共振 ? 命名下列化合物： ? 写出下列化合物的构造式： 1、2－丁烯醛 2、二苯甲酮 3、2，2－二甲基环戊酮 4、3－（间羟基苯基）丙醛 5、甲醛苯腙 6、丙酮缩氨脲 ? ?7、苄基丙酮 8、α－溴代丙醛 9、三聚甲醛（P292） 10、邻羟基苯甲醛 写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。 酮： 2－戊酮 3－戊酮 3－甲基－2－丁酮 写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物： 1，NaBH4在氢氧化钠水溶液中 2，C6H5MgBr然后加H3O+ 3.LiAlH4 ,然后加水 4，NaHSO3 5， NaHSO3然后加NaCN 6，稀碱 7，稀碱，然后加热 8，催化加氢 9，乙二醇，酸 10,溴在乙酸中 11，硝酸银氨溶液 12，NH2OH 13,苯肼 ? 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？ 1.（P287） 苯乙酮在下列反应中得到什么产物？ 下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。 碘仿反应1.3.6.7饱和亚硫酸氢钠1.2.4.5.6.8 ? 将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。 用化学方法区别下列各组化合物。 1，???? 解：分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。 2．己醛与2－己酮。 解：分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。 3．2－己酮和3－己酮。 解：分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶（1－羟基磺酸钠）,而后者不能。 4．丙酮与苯乙酮。 解：最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。 也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。 5．2－己醇和2－己酮。 解;2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－己醇不能。 6．1－苯乙醇和2－苯乙醇。 解：1－苯乙醇能反应卤仿反应，而2－苯乙醇不能。 以上各小题写出反应方程式。 完成下列反应; 十一、以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。 十二、化合物（A）C5H12O有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B）(C5H10O)，无旋光性。化合物(B)与正丙基溴化鎂反应，水解后得到（C）,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物（A）,(B),(C)的结构。 十三、化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰，NMR谱如下： δ1.2(3H) 三重峰 δ3.0(2H)四重峰 δ 7.7(5H)多重峰 求（A）的结构。 已知（B）为（A）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm-1处有强吸收，核磁共振谱如下： δ 2.0(3H)单峰， δ3.5(2H)单峰，δ 7.1(5H)多重峰。 求（B）的结构。 十四、某化合物的分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。 解：该化合物的结构式为： 十五、有一化合物A分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的结构。 解：A,B的可能结构式及反应如下： 十六、化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1处有强的IR吸收峰，A用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。A的NMR数据如下：δ2.1(3H) 单峰 δ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰 δ 4.7(1H)三重峰，试推测A的结构。 解：A的结构及根据如下： ? 十七、某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm-1有强吸收峰。A催化加氢得到B，B在1715cm-1 有强吸收峰。A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C（C11H12O3）.使B和C进一步氧化均得到D(C9H10O3),将D和浓氢碘酸作