键合硅胶的制备与应用的研究进展.pdfVIP

化 工 进 展 2010年第29卷增刊 CHEMICALINDUSTRYANDENGINEEIUNGPROGRESS ·577· 键合硅胶的制备和应用研究进展 阎国芳1，李先国2沙春洁2 陈德昌2冯丽娟2 (1青岛市产品质量监督检验所山东青岛266061；2中国海洋大学化学化工学院山东青岛266100) 摘要：详细介绍了应用广泛的键合硅胶相的制备和应用研究进展，为高附加值硅胶类产品的开发提够 借鉴． 关键词：键合硅胶；制备；应用；分离 硅胶键合相的研究始于20世纪70年代初，近的聚合物、低聚物或单体以适宜溶剂制成溶液，均 年来，国内外硅胶键合相的研究越来越深入，硅胶 匀分布于无机基质的全部表面上，蒸去溶剂后令高 键合相的种类繁多，层出不穷。除了较成熟的硅胶 聚物交联或单体聚合，形成致密的聚合物涂层。这 键合相如C18、C8等的研究外，较侧重于研究含特样涂敷的聚合物可以是聚有机硅氧烷，也可以是其 殊官能团的硅胶键合相，研究范围广泛，这些硅胶 它有机聚合物。例如，先在硅胶上通过硅羟基引入 键合相除分离普通有机化合物外，根据各自的特性， 活性基团，令其与随后涂敷上去的聚合物或单体进 其所分离的范围也不同。在应用方面，这些硅胶键 行共聚反应。此外，也有人将含双键不饱和的聚合 合相除了对常见化合物的分离、分析外，主要集中 物涂于硅胶表面后，将其以自由基引发进一步的交 在生物和药物样品的分析领域。在生物领域的应用 联，以获得理化性质更稳定的涂层。聚合物涂层 主要是对微量生物大分子物质(比如对蛋白质、多 法的含碳量可达8％--20％，其涂层厚度可以通过 肽、核苷酸以及酶)的分离、纯化和分析。在药物 键合前的基质的比表面积及涂层后重量增加加以 领域的应用包括天然药物、合成药物及生化药物主 计算。 成分含量的测定，各种杂质及分解产物的鉴别和分 l。2整体修饰 析，还包括药物代谢产物的分析、鉴定以及临床治 在多孔硅胶填料形成过程中实施键合。有机卤 疗药物的检测和体内物质的分析等。本文重点介绍 代或烷氧基硅烷是两种常用的起始原料，将它们水 键合硅胶的制备和应用研究进展。 解、浓缩，最终聚合成刚性不溶的多孔的聚硅胶填 料。最终有机官能团平均分配在填料表面。例如： l硅胶键合相的制备方法 一般来说，可以通过三种途径对硅胶进行化 R可以是烷基，亦可以是含有NH2-或S03H． 学修饰以制备硅胶键合相：涂层法修饰、整体修 取代的烷基。 饰和表面硅羟基的化学修饰。硅胶表面的硅羟基 整体修饰比通过涂层法改进硅胶的表面性质 (Si—·OH)是最主要的吸附点和最具反应活性的官要稳定，但目前大多数情况下，大部分人还是通过 能团，硅胶其本身只能充作正相色谱的填料，它必 表面硅羟基的化学修饰进行硅胶改性。 须经过种种化学修饰才能改变表面的化学性质，成 1．3表面硅羟基的化学修饰 为使用于不同分离模式下的填料或分离介质。 其方法是将具有适当反应活性的有机硅烷化 1．1涂层法修饰 试剂与多孔硅胶反应。因为表面改性相对简单易行， 在早期的液相色谱发展过程中，人们11-21借用气因此它是目前广为采用的方法。经过化学改性后， 相色谱固定相涂敷的方法将固定相涂到硅胶表面， 在键合硅胶表面主要有四种不同的键【41：Si—(卜℃， 充当固定相。但这样形成的涂层因附着强度不佳， Si—C，S卜-N，Si—o—Si。归纳其反应途径如下。 难以耐受较长时间的反复使用，且柱效也不高。将 1．3．1酯化键合形成Si—(卜℃键 高聚物与硅胶组成“复合”的分离材料有着良好的