膦和贫电子烯烃促进烯烃合成研究.pdf

摘要 摘要 Wittig反应是有机合成中用于形成碳碳双键最重要的反应之一。一锅法的 Wiitig反应目前研究的比较多，而且反应绝大多数是需要在碱的条件下进行。目 前报道的一锅法的Wiaig反应还没有一种反应对底物a卤代酯，a卤代酰胺和a 卤代酮都能适用，而且对于伍烷基旺卤代的羰基化合物的反应几乎没有。文献 报道的膦叶立德与亚胺合成烯烃的反应很少，而且稳定的膦叶立德与亚胺生成烯 烃的反应几乎没有。并且，已报道的半稳定的膦叶立德与亚胺生成烯烃的反应温 度很高，产率只是及格，底物也十分单一。 膦和贫电子烯烃很容易发生Michael型加成反应产生一种两性离子，该离子 可以进一步夺去由膦与卤代羰基化合物生成的鳞盐中的质子，从而得到膦叶立 德。该膦叶立德在有醛存在的条件下，即可生成烯烃。在本文中，我们实现了在 膦和贫电子烯烃存在的条件下，醛和卤代羰基化合物一锅法的Wiaig反应，高选 择性地得到1，2二取代和三取代的烯烃。我们的底物包括a溴代酯，a烷基a 溴代酯，仅溴代酰胺，a烷基a溴代酰胺，a卤代酮，和a烷基a卤代酮等。我 们的反应条件温和，不需要使用任何碱，而且对于选择性难以控制的三取代烯烃 产物的选择性也非常优秀。在高度稀释的条件下，我们通过对底物进行设计，得 到了一个十三元环的分子内反应的产物，而且只有E式。 膦叶立德可以和贫电子烯烃发生Michael加成，随之发生分子内质子转移， 得到新的膦叶立德。该新的膦叶立德在有醛存在的条件下，可生成三取代的烯烃。 我们在本文中首次实现了膦促进的一锅法的由醛，a卤代羰基化合物与缺电子烯 烃组成的三组分反应，高选择性地合成多取代的烯烃。 在膦和贫电子烯烃存在的条件下，采用水作为反应溶剂，我们报道了亚胺与 卤代羰基化合物的反应，一锅法地得到1，2二取代和三取代的烯烃。通过筛选 溶剂，改变亚胺的类型，提高了反应的选择性和产率。而且反应的底物范围广， 生成的烯烃种类多。 关键词： 膦贫电子烯烃一锅法Wittig反应三组分反应亚胺水 Abstract Abstract The reactionisoneofthemost reactions forthe Wiuig important employing constructionofcarbon-carbondoubleboundsinorgamcsynthesis．Theone-pot forthe reactionhasbeen inthe ofbasesin protocolWittig widelyreportedpresence mostcases．Thereisno methodto realizethe general efficiently one—potWiuig reactionofa-halo a—halo a-halo esters，a-haloamides，andketones．Furthermore，the substituenthave been inthe carbonylcompoundsbearinga-alkyl hardly explored reaction．Thereislittle aboutthe ofalkenes one—potWiRig report synthesis byylide and the ofalkenesstable andimines．And imines，especiallysynthesis by ylide high