等规聚丙烯ＤＳＣ熔融双峰的成因.pdfVIP

维普资讯 第17卷第1期 高分子材料科学与工程 v。1．17 ．1 2001年 1月 POIYM ER MATERIAISSCIENCEAND ENGINEERING Jan．2001 等规聚丙烯DSC熔融双峰的成因 朱新远，田国华，王国明，颜德岳 闰东航 ，周恩乐 (上海变通大学化学化工学 院，上梅 200240) (中国科学院长春应用化学研究所 ．吉林 长春 130022) 摘要；论述了多种产生蝽耻双峰的情况厦原因，对最近研究等规聚丙烯DSC蝽耻双峰的进展进扦 了评 述。最后 ，介绍 了笔者在这一墙域韵最新研究成果 关t词 ：熔融双峙f淬火 ；退火 ；等温结晶 中田分类号：TQ325．14 文■标识码 ：A 文章编号：1000·7555(2001)01·0075·04 1 引言 经常能观察到熔 融双峰现象 ¨“““]。淬火温度 自聚丙烯合成 以来，熔体结晶聚丙烯的熔 的高低影 响双 峰的 出现 。1959年 Padden和 融现象就得到广泛的研究 “]。人们通过DSC测 Keith_1报道 了在 128C以下淬火，会 同时生 试发现 ，在一些特殊条件 ，如拉伸、高压、非常缓 成 晶型和 口晶型，两者的 比例依赖于淬火条 慢的加热速率等条件下，等规聚丙烯 (iPP)存在 件的选择” 。卢晶型为六方晶系，其熔点在 l40 熔融双峰。Schwenker等[2]报道了拉伸过的iPP ～ 152C之间 “ ““]，低于单斜晶系的 晶型。 产生两个熔融峰，一个在 l58℃，另一个在 174 因此，熔融双峰分别对应于 口晶型和 晶型的 ℃。他们认为第一个峰是晶粒的解取向，第二个 熔融。根据Hoffman—Week圈，Samuols_1分别 峰是 晶粒的熔融所产生的。Kardos_3在高压下 测得 卢晶型的平衡熔点为 170C，口晶型的平 研究 iPP熔融也发现了双峰，这是 因为高压下 衡熔点为 185℃和 220C。另一方面 ，许多学 y晶型的出现，第一个峰是属于三斜 晶系的7 者 “ 认为，淬火样 品中无 口晶型生成，或生 晶型的熔融 ，第二个峰则对应着属于单斜晶系 成的 卢晶型极少 ，不足以表现出明显的宏观热 的 晶型的熔融。Lovinger等 等采用区域固 效应。通过DSC研究，多数学者认为_1 ，淬 化的方法，在特定的温度梯度场处理 iPP样品， 火过程中产生的晶体很不完善，在较低的加热 所得的熔融 曲线亦 出现双蜂，分别对应于属六 速率下，晶体熔融重结晶或重组为更完善 的晶 方 晶系的 口晶型和属单斜晶系的n晶型的熔 体，此类晶体的熔融导致 了较高的熔融峰。其 融。另外，加入不同的成核剂[5]，以及在较慢的 实，不同的样品及不同的处理方法，都会导致熔 加热速率下(≤5℃／rain) 也会出现熔融双 融双峰。史观一等 “发现 ，卢晶型的熔融 ，亦会 峰。当然出现双峰还远不止上述几种特倒。最 产生双峰现象，这是由于 卢晶型先熔融尔后重 为常见，研究最多，且最有争议的是经退火、淬 结晶生成一个稳定的结构 (和 具有相 同 火或一定范围内等温结晶处理后出现的熔融双 的六方晶格 ，b轴取向)。若 iPP样品中同时含 峰现象。下面主要从这 3个方面阐述出现熔融 有较多的 晶型和 口晶型，则 DSC 曲线上可能 双蜂 的原因。 呈现4个熔融峰Ls]，每组两个对应着结晶完善 程度不同的 口晶型及 口晶型的熔融过程 。由于 2 淬火