钼基催化剂制备和其加氢性能研究.pdfVIP

摘要 摘 要 过渡金属氮化物具有许多独特的物理和化学性质。其中，钼系氮化物在许 多涉氢反应中表现出与贵金属相似的催化性能，作为催化剂或者催化剂载体已 引起人们的广泛关注。开展过渡金属氮化物的研究具有重要的理论意义和潜在 的应用前景，是催化与材料领域中重要的前沿课题之一。 本文以钼系单金属与双金属氮化物为主要研究对象，分别对其制备方法和 催化加氢性能进行了系统研究。首先从络合物分解法入手，采用该方法成功制 备非负载型和负载型丫．M02N、[3-M02C、钼的碳氮央杂化合物催化剂。以 为前体，在A汽氛中经550℃750℃简单焙烧，得到非负载型Y．M02N；通过氨 水保护形成含有钼酸盐和HMT的均相溶液浸渍载体，以此为前体同前处理可以 得到负载型丫．M02N催化剂。在NH3气氛中焙烧上述前体，能够降低氮化物的生 成温度100℃左右。增加前提中HMT的含量，采用上述络合分解法，在Ar气氛 中高温焙烧可以得到非负载型和负载型p．M02C催化剂。进一步考察了fl-M02C的 oC下分解产生热解碳作为碳源， )-M02N，然后，过量的、未络合的HMT在700 与生成的氮化物发生短线程的碳热反应生成fl-M02C。基于上述机理，适当改变 前体中的HMT的含量，用络合法将部分Y．M02N碳化，制备出非负载型和负载型 碳氮夹杂化合物催化剂。DBT的HDS反应评价结果表明，负载化的该夹杂催化 剂具有高于同样方法制备的负载型伊M02C和y．M02N的活性。央杂化合物催化剂 中的两种活性组分伊M02C和y．M02N之问虽然没有化合作用和电子转移，但并不 是简单的混合，很可能在HDS过程中存在着协同作用。 进一步，研究了双会属NiMo催化剂，设计了Ni—M02N复合催化剂，通过 制备出负载的M02N，将其浸渍Ni盐后还原，制备出不同金属比例的制备负载 型Ni．M02N复合催化剂。该催化剂的优点是可以方便地改变其中的Ni：Mo的 比例。当Mo的比例为10．5wt％时，通过负载不同的Ni：Mo比例催化剂加氧脱 芳活性对比发现，随着Ni负载量的增加，活性有了明显的提高；将Ni．M02N 复合催化剂与传统程序升温氮化过程(TPN)制备负载的Ni2M03N和Ni催化剂对 摘 要 比，相同Ni含量负载型的催化剂的活性顺序为Ni2M03NNi—M02NNi。 在络合分解法，H2直接分解法成功制备非负载和负载型双金属NiMo催化剂 基础上，对比不同方法制备的负载型NiMo催化剂的低温下对甲苯和萘探针溶 备的Ni2M03N／MCM41催化剂在二元环萘的加氢性能方面与其他三种催化剂相 比占有一定的优势。 最后，结合络合分解法，H2直接分解法，通过改变前体中的HMT的含量， 用络合法分别在Ar气和H2的条件下制各负载型的NiMo催化剂，并考察了在 有硫组分DBT存在下其用于对甲苯、萘的饱和加氢催化性能。结果表明，Ar 中制备的系列催化剂具有比H2系列更好的活性。在Ar条件下，600℃保持两个 小时，制的的NiMo催化剂主要是Ni和M002的混合物，在前体中没有HMT 的组份下，会产生少量NiM004，此系列催化剂中Ni是主要的加氢活性中心， 在反应的过程中在初始时对DBT加氢，产生的H2S而对M002起到了部分硫化 生成硫化钼，硫化钼起到一定的抗硫作用，从而反应经过24h后均没有呈现出 因硫中毒造成的催化剂活性的迅速下降；而在H2气氛下，在600℃制备温度下， 不同HMT含量的前体均能制备出Ni2M03N。前体中加入HMT的含量，会对催 化剂表面或造成颗粒大小产生影响，从而改变催化剂的加氢活性。 氮化法，络合物分解法，H2直接分解法，芳烃饱和加氢。 Abstract Abstract The nitridesas materialshaveattachedconsiderable transitionmetal catalytic attentionsfortheirwide in as fields，suchhightemperatu