糠醛产业现状及其衍生物的生产与应用（二）.pdfVIP

维普资讯 _。I■ 王 东 (青岛天元化工股份有限公 司 山东 266400) 搋 糠醛用途广泛，下游产品多达1600多种，以可再生的农林作物为原料，取之不尽、用之不竭。在石 油、煤等能源 日趋 紧张的今天，大力发展糠醛产业意义重大。本文详细阐述 了糠醛 的生产工艺以及产 业现状 ，介绍 了主要衍生产品的生产和应用 ，并针对 目前存在 的问题提 出了发展建议 。 关销 司 糠醛 生产工艺 衍生物 建议 (扯 期J 企业分别引进 了芬兰罗森柳公司的低压气相连续加 四、糠醛的主要下游产品 氢工艺技术。气相加氢法反应温度低 ，而且所用列管 式反应器的长径 比可达 100：物料以活塞流型通过催 由于糠醛特有的化学结构 ，决定了该产品可以发 化剂底层 ，有利于抑制二次加氢 ，因之反应选择性高、 生系列化学反应 ，衍生出众多的化学产品，在精细化 消耗低，基本上消除了铬污染。法国罗纳一普朗克、罗 工领域具有举足轻重的作用。 目前生产工艺比较成 森柳工艺采用 Cu系催化剂 ，精制为一塔一釜。工艺反 熟，应用较为广泛的有如下几个产品： 应条件为采用列管式反应器 ，控制反应温度 85～ 1． 鼻 135~C，压 力 1．08x10MPa，催化剂为铜 系 ，精制为四 糠醇又名呋喃甲醇 ，为无色、具有特殊气味、易流 塔，产率为95％。康尼扎罗法 (自氢化一还原法 )是 由 动的液体 ，是糠醛最主要的下游产品之一 ；该产品具 糠醛与氢氧化钠作用 ，一半还原为糠醇 ，另一半氧化 有羟甲基的特性，可发生聚合、羟甲基化、烷氧基化等 为糠酸 的钠盐。本法不需要氢气，设备简单，但是具有 多种化学单元反应 ，因而用途广泛 ，主要用于合成各 主副产物各站一半 ，消耗溶剂较多，分离困难的缺点。 种性能的呋喃树脂 (如呋喃树脂 、呋喃酚醛树脂、呋 2．四氢糠 |舅I 喃沥青胶泥等 )、耐寒增塑剂、添加剂 、火箭燃料等 ， 四氢糠醇又名四氢呋喃甲醇、四氢化一2一呋喃甲 还用于合成纤维 、橡胶和铸造工业 ，以及药物和 乙酰 醇 ，是重要的有机合成原料。其分子结构中具有醇和 丙酸等精细化工产品。 醚两种官能团，作为伯醇可通过取代或缩合反应得 该产品以糠醛为原料 ，采用催化加氢工艺制取。 到卤代物、酯、烷氧化物、醚、胺等物质 ；作为环醚可 目前应用较多的有液相加氢法、气相加氢法和康尼扎 进行水解、氢解得到各种开链化合物 ，这些开链化合 罗法。液相加氢法是采用鼓泡式反应釜将催化剂悬浮 物可重新环合成杂环化合物，因而四氢糠醇工业用途 在糠醛中，采用铜一铬一钙系催化剂 ，铬钙 由硝酸铜、铬 巨大。 氨酸 、硝酸钙和氨水制备 ，在 190～210~C、中压 (5～ 该产品是中等质子溶剂，即能和水又能和有机溶 8MPa)条件下，经加氢反应制得 。该工艺具有工艺流 剂相混溶，是许多有机物的良好溶剂，且毒性低、挥发 程简单的优点，但是由于加氢温度有利于二次加氢甚 性小，多年来应用增长较快。可用来配置谷物喷雾剂、 至开环反应 ，常需限制糠醛的加氢速度 ，从而延长了 洗涤剂、除漆剂 、水基质涂料 、织物皮革染料等的溶 加氢时间：加之物料返混的影响，使加氢反应难 以控 剂。它的环境污染最小 ：作为除漆剂组分配方组分是 制在生存糠醛这一步 ，因之造成消耗定额高 ，副产物 四氢糠醇的一个主要用途