分析化学第九章习题答案(第六版).docVIP

第九章 习题 0.088mgFe3+，用硫氰酸盐显色后，在容量瓶中用水稀释到50mL用1cm比色皿，在波长480nm处测得A＝0.740。求吸收系数a及κ。 解 c＝（0.088×10 -3）/（50×10 -3）＝1.76×10 -3 g·L－1 a=A/bc＝0.740/(1×1.76×10 -3)＝420 L·g－1·cm－1 κ＝420×56＝2.35×10 4 L·mol－1·cm－1 用双硫腙光度法测定Pb2+ ， Pb2+的浓度为0.08mg／50mL，用2cm比色皿在520nm 下测得T＝53％，求κ。 解 －lgT＝κbc －lg0.53＝κ×2×0.08×10 –3 / (207.2×50×10 -3) κ＝1.78×10 4 L·mol－1·cm－1 用磺基水杨酸法测定微量铁。标准溶液是由0.2160gNH4Fe(SO4)2·12H2O溶于水中稀释至500mL配制成的。根据下列数据，绘制标准曲线。 标准铁溶液的体积V/mL 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 吸光度 0.0 0.165 0.320 0.480 0.630 0.790 某试液5.00 mL，稀释至250 mL。取此稀释液2.00 mL，与绘制标准曲线相同条件下显色和测定吸光度。测得A＝0.500。求试液铁含量（单位：mg／mL）。铁铵矾的相对分子质量为482.178。 解 绘制标准曲线，由A＝0.500查出浓度，再算铁含量为7.5 mg·mL－1 取钢试样1.0g，溶解于酸中，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250mL，测得其 吸光度为1.00×10–3 mol·L－1 KMnO4溶液的吸光度的1.5倍。计算钢中锰的百分含量。 解 C＝1.5×1.00×10–3 mol·L－1 Mn %＝（1.5×10–3×250×10 –3×54.94） ×100／1＝2.06% 用普通光度法测定铜。在相同条件下测得1.00×10－2 mol·L－1标准铜溶液和含铜试液的吸光度分别为0.699和1.00。如光度计透光度读数的相对误差为0.5％，测试液浓度测定的相对误差为多少？如采用示差法测定，用铜标准液为参比，测试液的吸光度为多少？浓度测定的相对误差为多少？两种测定方法中标准溶液与试液的透光度各差多少？示差法使读书标尺放大了多少倍？ 解 Tx%=10-1.00×100%=10.0% Ts%=10-0.699×100%=20.0% A相对=--lg50%=0.301 标液由20.0%调到100.0%，所以读数标尺放大了5倍。 某含铁约0.2％的试样，用邻二氮杂菲亚铁光度法（κ=1.1×10 4)测定。试样溶解后稀 释至100mL,用1.00cm比色皿，在508nm波长下测定吸光度。（1）为使吸光度测量引 起的浓度相对误差最小，应当称取试样多少克？（2）如果说使用的光度计透光度最适 宜读数范围为0.200至0.650，测定溶液应控制的含铁的浓度范围为多少？ 解 A=κbc c=0.434/(1×1.1×10 4)=3.95×10–5 mol·L－1 (3.95×10–5 ×56×0.1)/(0.2%)=0.11g c=A/κb=0.200/1.1×10 4 = 1.82×10–5 mol·L－1 c=A/κb=0.650/1.1×10 4 =5.91×10–5 mol·L－1 某溶液中有三种物质，他们在特定波长处的吸收系数a(L·g-1·cm-1)如下表所示。设所用比色皿b=1cm。给出以光度法测定它们浓度的方程式。用mg·mL-1为单位。 物质 400nm 500nm 600nm A B C 0 2.00 0.60 0 0.05 1.80 1.00 0 0 解 列方程组 Aλ400nm = 2.00cB ＋ 0.60cc Aλ500nm= 0.05cB ＋ 1.80cc Aλ600nm = cA = 1.00 解之 得 CA=A600nm CB=(3A400nm－A500nm)/5.95 CC=(40 A500nm－A400nm)/71.4 在下列不同pH的缓冲溶液中，甲基橙的浓度均为2.0×10-4 mol·L－1。用1.00cm比色皿，在520nm处测得下列数据： pH 0.88 1.17 2.99 3.41 3.95 4.89 5.50 A 0.890 0.890 0.692 0.552 0.385 0.260 0.260 试用代数法和图解法求甲基橙的pKa值。 解 pKa=pH + lg[ (A－AL-1)