用不同络合剂制备的Pd-SnC催化剂在碱性溶液中对乙醇氧化的电催化性能.pdfVIP

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.3 2014年3月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 602~607 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 用不同络合剂制备的Pd鄄Sn/ C催化剂在碱性 溶液中对乙醇氧化的电催化性能 1 1 1 1 2 1 李巧霞 ,毛宏敏 ,朱萍萍 ,曹晓璐 ,陆天虹 ,徐群杰 (1. 上海电力学院环境与化学工程学院,上海200090; 2. 江苏省新型动力电池重点实验室,南京师范大学化学与材料科学学院,南京210097) 摘要摇 采用3种不同的络合剂[柠檬酸三钠、反式鄄1,2鄄环己二胺四乙酸 ·一水(C H N O ·H O,CyDTA) 14 22 2 8 2 和氨水]制备了3种Pd鄄Sn/ C催化剂. 用X射线能量色散谱(EDS)、X射线衍射谱(XRD)和透射电子显微镜 (TEM)表征了3种催化剂的平均粒径、形貌和组成. X射线光电子能谱(XPS)的测试结果表明,3种催化剂 表面存在Sn和SnO 2种状态. 电化学测试结果表明,3种催化剂在碱性电解液中对乙醇氧化的电催化性能x 均优于商业化的Pd/ C催化剂,其中用CyDTA制备的Pd鄄Sn/ C催化剂在碱性溶液中对乙醇氧化的电催化性 能最好. 关键词摇 乙醇氧化;钯鄄锡催化剂;络合剂;电催化性能 中图分类号摇 O646 摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A 燃料电池是一种新兴的化学电源,它将燃料的化学能直接转化为电能,不受卡诺循环的限制,能 量转化效率高,具有环境友好、 比功率和比能量高等特点. 目前燃料电池催化剂以Pt基催化剂为主, [1~3] [4,5] [6,7] 如PtRu/ C ,PtNi ,PtSn 等. 在Pt鄄Sn二元金属催化剂中,Sn或其氧化物提供OH物种,促使 吸附在Pt上的CO氧化为CO ,增强催化剂抗中毒的能力;另外,Pt鄄Sn催化剂可以促进C—C键的断 2 裂,使乙醇氧化更加充分. 除了二元金属催化剂外,人们还研究了加入氧化物对催化剂活性的影响. [8] [9] Ruiz Camacho等 研究发现,相对于Pt/ C催化剂,Pt鄄SnO/ C,Pt鄄TiO/ C 和Pt鄄ZnO/ C催化剂对乙醇 2 2 氧化都有更好的电催化性能,这是由于TiO 和SnO 能与Pt产生良好的配位效应,TiO 和SnO 的电 2 2 2 2 * [8] [10] 子效应降低了Pt与CO鄄仔 反馈键的强度,因此提高了催化剂的抗中毒能力和催化活性 . Pang等 用溶胶鄄凝胶法制备了SnO 鄄CNTs/ Pt 催化剂,该催化剂在酸性溶液中对乙醇有很高的催化活性,SnO2 2 的引入使得催化剂的长时间循环性能更好. 但是金属Pt本身很昂贵,储量有限,而且电催化过程中易