硼添加对(Ti0.65Zr0.35)1.10(V0.5Mn0.3Cr0.4Ni0.8)Bx合金结构和电化学性能的影响.pdfVIP

第39卷 第11期 稀有金属材料与工程 V01．39．No．1l 2010芷 RARE ENGINEERING 11月 METALMATER【ALSAND November2010 合金结构和电化学性能的影响 潘崇超，刘晓芳，于荣海 (清华大学教育郎先进材料实验室，北京100084) 摘要：采用x射线衍射仪、扫描电镜和电化学测试设备，研究添加不同含量硼对(Tio65Zr035)llo(V05Mno．3Cro4Nio．8)民 (沪O，O．01，0．05，0．1，O．2)储氢合金组织结构和电化学性能的影响。结果表明，由于硼的添加，合金中出现了不易形 成氧化物的棒状VB相，降低了合金的可逆放电容量，提高了合金的活化性能、循环稳定性和合金的倍率性能。分析表 明，主要是由卡棒状VB相增加了氢在合金中的扩散通道，增加了相界面，减小了合金在充放电过程中的晶格应力。合 金电极的反应阻抗随着硼含最的增加而减小，合金的倍率性能和循环性能明显优化。 关键词：硼添加；储氢合金；电化学性能；扩散 中图法分类号：TGl39．7 文献标识码：A 文章编号：1002—185X(2010)11-2023—04 长期以来，高容量化是镍氢二次电池的主要发展 S2、S3、S4和S5。在非自耗真空电弧炉中反复熔炼4 方向之一，其中，实现储氢电极合金负极材料的高容 次，熔炼后合金锭随炉冷却。铸态合金部分经机械粉 量化是最主要的研究方向。商业化La．Ni系AB，型储碎至粒度小于50pm后分别进行XRD分析和电极试 氢电极合金具有较好的综合性能，但受CaCu，犁结构样制备。部分合金经抛光、腐蚀后用于微观结构分析。 的限制，其气态可逆储氢量不超过1．4％(H／M)，相应 XRD分析采用日本理学D／max2500X射线衍射 电化学放电容量一般在310～330 仪，CuKa射线，连续扫描，扫描速度6。／min，20角 mAh／g之间【l，2】。钛系 kV，200 储氢合金具有较高的容量、吸放氢温度低、速度快、 范围200～800，工作电压和工作电流分别为40 适中的吸放氢平台压和较低的价格，因此被厂‘泛的研 mA。合金断面经机械抛光、腐蚀后在带有x射线能 究和应用[31。但由于合金表面有一层致密的氧化膜， 谱的口本电子JSM6460LV扫描电镜上进行微观形貌 导致其活化性能差，初始容量低，高倍率放电性能较差， 尽管可以通过非化学剂量比[4】、氟化处理【5】和热充【6】等 H，O，腐蚀时间40～50S。 手段来改善合金的活化性能，但合金的综合性能与 称取100 mg合金粉末，按1：3(质量比)与Ni MPa的压力下 AB5型合金尚有差距。机械合金化[71和微晕元素㈣1的粉均匀混合，以泡沫镍为基体，在250 mm的镍 加入可以改善AB2犁钛基合金的部分性能。本研究通 压制成直径为10mm的圃片，并用直径为1 过添加不同硼含量改变AB2犁Laves相储氢合金微观丝作为电极网片的极耳，再将负极片包上隔膜纸与两 结构，以期达到提高AB2型钛基储氢合金电极的循环 性能、活化性能和倍率性能。 mol／L的KOH 电池，参比电极为Hg／HgO，电解液为6