全氟磺酸离子交换膜的制备和性能的研究.pdfVIP

!!! 篁三星皇垦堕垒兰皇垫查堡堂窒 塞坠!!竺 全氟磺酸离子交换膜的制备与性能研究 栾英豪1 张恒2张永明1“李 虹1 刘燕刚1 (1．上海交通大学化学化工学院，上海200240；2．山东东岳高分子材料有限公司，东岳256400) 摘要：使用四氟乙烯、六氟丙烯和全氟乙烯基醚为单体，合成了全氟磺酸离子交换树脂、制 得了树脂溶液，并用溶液浇铸的方法制得了全氟磺酸离子交换膜(PSAIM)PSAlM膜显示出 NR一 优良的力学性能、电化学性能以及化学稳定性，多种测试结果与Dupont公司的Nafion PSA rM膜中存在微观相分离，该膜具有3个热转变温度，分别对应于无定型区、离子簇区和结 晶区研究表明，不同的成膜温度和溶剂对离子膜的力学性能影响较大，在相同的成膜温度下， 使用溶荆参数较大的溶荆得到的膜的强度高；相同溶剂时，提高成膜温度有利于制戚高强度膜 关键词：全氟磺酸树脂；全氟离子交换膜；制备；性能 中图分类号：C盱31．6文献标识码：A 1962年，美围杜邦公司(DuPont)首先开发出 20世纪60年代中期，全氟磺酸树脂作为选择 性离子交换电解隔膜成功用于氯碱工、世，这不仅是 商用名Nafionn的全氟磺酸离子交换膜，作为化学 稳定性极高的高聚物固体电解质(sPE)用于宇航开电化学技术应用于氯碱工业的一次重大进步，也r}】 发中的燃料电池．该全氟离子交换膜骨架为聚四氟 此使人们认识到全氟离子交换膜具有的蕈要应用价 乙烯结构，支链是端基为磺酸基团的全氟乙烯基醚 值和意义．1983年，全氟磺酸离子交换膜用于聚合 结构(图1)．由于(卜F键键长短，键能高，并且富电物电解质膜燃料电池(PEMFC)，在能源领域并且是 子的氟原子体积比氢原子大，可极化度小，可紧密覆 清洁能源方面的应用取得突破性进展．同时，全氟磺 盖在碳碳主链周围，形成具有低表面自由能的氟 酸离子交换树脂及膜的应用研究领域不断扩展，比 保护层，因此全氟离子交换膜具有较高的机械强度， 如在其它各种电解制备装置、电渗析、化学催化、气 优良的热稳定性和化学稳定性．磺酸根通过醚支链 体分离、气体干燥、污水处理、海水淡化等方面均有 固定在全氟碳主链上，具有阳离子选择透过性．同时 其它材料不可比拟的优势”’1杜邦公司的Nation 氟原予强烈的吸电子作用增加了全氟磺酸的酸性， 系列全氟离子交换树脂及其离子膜已经得到了广泛 在水中完全解离，其酸性与硫酸相当，进而增强了膜 应用，但全氟离子交换树脂及其离子膜的研究还远 的离子电导Ll31． 远不够完善本文采用溶液聚合的方法制备了全氟 _∈cl乇【’心手。cFcF2～ 磺酸离子交换树脂，用溶液浇铸法制得相应的离子 o—c坨cF 交换膜，并对膜的热性能、力学性能、电化学性能、耐 cr—CnCF2一S晚一M+ 化学稳定性等进行了测试与分析 CF3 M+：H+，Li+、Na+等碱金属或者碱土金属离子，z=5～11 l 实验部分 图1 全氟磺酸树脂分子结构示意图 structt】_reof 1．1树脂的制备 Chemical ofthe Fig．1 represtmtative ionorner 以全氟过氧化物为引发剂、含氟化合物为混合 perfluorosulfonate