纳米晶钛酸钡陶瓷尺寸效应的研究.pdfVIP

第37卷 增刊l 稀有金属材料与工程 voI．37，suppI．1 RAREMEl’AL 2008年 1月 M脏RJALSANDENGINEEIUNG J舭lla哆2008 纳米晶钛酸钡陶瓷尺寸效应的研究 邓湘云1，王晓慧2，李龙土2 (1．天津师范大学，天津300387) (2．清华大学新型陶瓷与精细工艺国家重点实验室，北京100084) 摘要：采用等离子体烧结工艺制备出晶粒尺寸为15一100nm高密度系列纳米晶钛酸钡陶瓷：原位变温拉曼光谱研究 了纳米晶钛酸钡陶瓷微区结构特性。结果表明，纳米晶钛酸钡陶瓷相变区间弥散，呈现多相共存的结构特性；即使钛 酸钡陶瓷晶粒小到15衄，仍然存在与大晶粒钛酸钡陶瓷类似的行为即随温度的降低经历从立方j四方_正交_三方的 相转变． 关键词：纳米晶钛酸钡陶瓷；制各；微结构；尺寸效应 中图法分类号：TN305．3 文献标识码：A 文章编号：1002．185x(2008)S1．810．03 1 前 言 2实验 钛酸钡是一类具有AB03型钙钛矿晶体结构的铁 粉体是本采用草酸盐共沉淀法合成的粒径为10~ 电陶瓷，由于在室温附近的铁电特性使其具有非常高 30砌的钛酸钡纳米粉【8】’纳米团聚的存在控制着粉体 的介电常数，而成为高性能陶瓷电容器的首选介电材 成坯后气孔的尺寸及烧结过程中气孔的排除，并直接 料【l，2】。钛酸钡有3个结构转变点。在0和一80℃附近 影响到烧结温度和烧结时间，粉体团聚的消除与否在 有2个相交点，晶体结构分别由四方晶系向正交晶系 一定程度上决定着纳米晶制备的成败。在烧结过程中 进而向三角对称晶系转变；高于居里温度120℃左右， 首先是团聚之间的细小气孔先消失，剩下的团聚之间 由四方结构转变为立方结构，对应砒近似为1，晶胞 的大气孔钉扎晶界控制烧结的致密化过程。 中的正电中心和负电中心重合，材料没有自发极化； 为了将不同晶粒尺寸的钛酸钡纳米粉体分离出 当温度在1200C以下时，钛离子沿着某一晶体学方向来，将二次离心干燥得到的钛酸钡纳米粉体与异丙醇 发生自发位移，氧八面体则沿着相反的方向移动，并 配制成混和液，并在其中加入氧化锆球磨24h后放置 且与钛离子最临近的氧离子出现强烈的电子位移极 6h，将悬在上面的质量更轻晶粒尺寸更小的悬浮液倒 化，晶格结构转变为四方结构，发生自发极化，居里 在托盘中放入烘箱里烘干得到钛酸钡纳米粉体；反复 峰介电常数达到最大值，随后降低【31。 多次上面的工艺过程分批得到晶粒尺寸不同且均匀的 近几年来随着电子及微电子工业的飞速发展，多 钛酸钡纳米粉体。 层陶瓷电容器的微型化和大容量化要求降低陶瓷介质 将上述方法分离好的钛酸钡粉体按尺寸大小不同 层的厚度，这就要求介质层中的陶瓷晶粒降到亚微米 分装，其中最小尺寸的粉体用于制备小尺寸的纳米钛 级甚至纳米级[41。因此制备小粒径的钛酸钡陶瓷引起 酸钡陶瓷，具体做法如下：将4．5g钛酸钡纳米粉体放 了人们广泛的兴趣。然而当粒径减小到一定的尺寸时， 入直径为20mm的石墨模具中，然后放入等离子体烧 钛酸钡陶瓷的结构和性能将会发生一系列的变化∥71， 结体系中，以不同烧结压力和不同的升温速率迅速升 这种钛酸钡陶瓷的显微结构和性能通常会随着晶粒尺 到所需不同的温度，在不同保温时间下烧结。烧结温 寸变化而变化的现象称为尺寸效应，晶粒尺寸决定着 min后 纳米尺度下钛酸钡陶瓷的相变