纯Mg及Mg-Nd超细粉体的制备及其储氢性能.pdfVIP

第41卷 第lO期 稀有金属材料与工程 V01．41，No．10 2012生 10月 RAREMETALN脚ERIAI，SANDENGlNEERING October2012 孙海全1，邹建新1，曾小勤1，一，丁文江1，一， (1．上海交通大学上海市镁材料及应用工程技术研究中心，上海200240) (2．上海交通大学金属基复合材料国家重点实验室，上海200240) 研究了粉体的相组成、形貌、颗粒大小、成分和吸放氢性能等。TEM结果表明，Mg—Nd粉的颗粒形状大多为六边形， 颗粒大小在50～700 Hoff方程，由PCT曲 nm之间。成分分析显示Mg—Nd粉末中Nd质量分数仅为0．89％。根据Van’t kJ／mol，证明Nd的加入改善了镁 线吸氢平台压计算出Mg．Nd粉的氢化反应焓为一65．3kJ／tool，低于纯Mg粉末的一78．6 氢吸热峰比MgH2的更尖锐，放氢区间更窄，表明Mg—Nd的氢化反应动力学性能得到了改善。 关键词：Mg；Mg—Nd；直流电弧等离子体法：超细粉体；储氢性能 中图法分类号：TGl46．2+2 文献标识码：A 文章编号：1002—185X(2012)10-1819．05 镁基储氢材料因其储氢量大、资源丰富、成本低廉 来实现。 而被认为是最具应用前景的金属基储氢材料之一【l’4]。 纳米尺度的镁基氢化物具有相对优良的动力学性 但纯Mg的吸氢和放氢动力学性能差，反应温度高，限 能和可能增加的比容量【9]。与体材料相比，纳米粒子具 制了其实际应用。Mg的理论储氢容量为7．6％(质量分有更大的比表面积和更短的扩散途径，因而呈现出良好 kJ／mol，吸放氢温度高达的动力学性能[101。大的比表面积和更多的缺陷的存在 数)，MgH2的形成焓为一74．5 623～673 为氢提供了更多的结合点，这使得氢在纳米粒子中的固 K[5]。同时，受动力学因素的限制，Mg的吸放 氢速率非常缓慢。这些缺点阻碍了镁基储氢材料的大规 溶度可能增大，从而使其比容量提高[111。纳米储氢合 模应用。多年来，为改善镁基储氢材料的吸放氢性能， 金可能是镁基高容量储氢合金实用化和大幅度提高储 降低吸放氢反应温度，提高动力学反应速度，国内外研 氢合金综合性能的有效途径。本课题采用氢直流电弧等 究者做了大量的工作。在储氢机理上，Reiser等认为与 离子体设备制备了纯Mg和Mg—Nd超细粉体，对比了 氢气反应的纯Mg颗粒大小需达到20～100ktm，而且为 两种粉末吸放氢性能，发现Mg．Nd超细粉放氢温度更 了得到理想的反应速度，反应温度应该控制在623K以 低，放氢速度更快。 um的纯镁在575 上[6]。Vigeholm等也认为粒径小于75 1 实 验 K，氢压超过平衡压力时很容易吸氢，并且不需要特别 的活化处理，仅几次吸放氢循环就可使镁完全活化[”。 图1所示为直流电弧等离子体法制备金属纳米粉装 一般认为，氢气压力越高，反应速度越快，但有人提出 置示意图，该装置由生成室、处理室、冷却水系统、抽 在一定温度下，存在一个适当的氢压可以使吸氢动力学 真空系统、供气系统、电极和电源系统组成。采用纯镁 性能达到最佳，在这个压力下可以获得最好的吸氢动力 学性能[8]。由于氢化物的热力学稳定性通常只取决于反 阳极，w棒为阴极。当装置真空度低于5×10。2Pa时，充 应物和生成物本身，与反应途径无关。因此，一般通过 入缸或心+H2气体至设定