脉冲激光沉积制备La0.62Ca0.29K0.09MnO3外延膜及其磁热性能.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．9 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 2063～2067 2013年9月 JOURNAL 外延膜及其磁热性能 吴小峰，黄科科，侯长民，葛 磊，初学峰，王 珊，冯守华 (吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室，化学学院，长春130012) 控基底温度获得了平整致密的膜层．利用二维面探x射线衍射仪和高分辨透射电子显微镜对薄膜结构进行 了表征．结果表明，薄膜呈高质量取向外延生长，对应关系为{001}LCKMOl{001}STO．对薄膜的磁热性能 研究表明，5T下最大磁熵变为3．45J／(kg·K)，相对制冷效率为379．5 K． J／kg，磁熵半峰宽为110 关键词磁热效应；外延膜；脉冲激光沉积；锰酸盐 中图分类号0611．3 文献标志码A 掺杂钙钛矿型锰氧化物R。A。一；MnO，(R为稀土元素，A为碱土金属)由于存在强烈的自旋、电荷、 轨道以及晶格等自由度之间的耦合而呈现出丰富的物理现象，如庞磁阻效应(CMR)、金属绝缘体转变 矿型锰氧化物在居里点(Tc)附近呈现巨大的磁热效应(MCE)，是用作磁制冷工质的理想候选材料．在 磁场作用下工质内部磁矩有序排列，熵减小放出热量，而在退磁过程中磁矩杂乱排列，熵增加而吸收 热量，如此反复循环以达到制冷的目的∞’4j．与Gd和稀土合金相比，锰氧化物作为制冷工质具有制备 简单、成本低、热滞小、矫顽力小、化学稳定、环境友好等优势，并且通过掺杂可大范围调节居里温 共掺杂，发现其相对制冷效率(RCP)及n均有相应提高．本文用脉冲激光沉积制备了A位K，ca共掺 的磁热性能表明其在用作磁制冷工质上有巨大的潜能． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 cmxlcmxO．5 化学试剂有限公司．单面抛光(001)钛酸锶基片(STO，1 cm，RMS≤0．05nm)购于合肥 科晶公司．COMPexPr0205型准分子激光器(美国Coherent公司)和Pioneer Discover 600i聚焦离子束系统(美国FEI公司)；D8X射线二维 司)组成的脉冲激光沉积系统；Helios Design公司)． SQUID—VSM磁性测试系统(美国Quantum 1．2实验过程 1．2．1靶材制备参照文献[15，16]方法，由水热反应得到单晶样品．所得纯相产物通过充分研磨 cm的圆片，在空气中于1200oC烧结4h后，以2。C／min的速率降温，得到靶 后，压结成直径为2．54 收稿日期：2013-03—18． 20110061130005)资助． 万方数据 高等学校化学学报 V01．34 材．烧结过程中，靶材置于封闭陶瓷坩埚中以减小K元素流失． 1．2．2薄膜沉积将单晶钛酸锶基片依次用丙酮、无水乙醇、去离子水超声清洗处理，并用氮气吹 干，用高纯银胶固定在不锈钢加热盘上．沉积所用激光波长为248nm，重复频率为3Hz，聚焦到靶材 的能量密度为1．5J／cm2．沉积时预抽本底真空至8×10～Pa，氧分压为20Pa，优化后基片温度为750 ℃，靶基距离为80mm．沉积结束后，薄膜在5．3×104Pa氧气下于750℃原位退火0．5h，再以10℃／ nm／min． min的速率降至室温．薄膜厚度随沉积时间线性调节，沉积速率约为2．2 2结果与讨论 2．1薄膜的形貌