(高考讲义）2015-2016学年高二化学人教版选修5学案：第三章 烃的含氧衍生物 本章重难点专题突破3 含解析.docVIP

3　全解全析乙醛的氧化反应 在有机化学中，把有机物得到氧或失去氢的反应称为氧化反应。乙醛分子中的醛基在一定条件下能转化为羧基，从分子组成上看，醛基得到氧转化为羧基，所以乙醛发生了氧化反应。由于醛基可以与多种氧化剂反应，下面通过乙醛氧化反应的小结，来深入理解有机物的氧化反应。 1．乙醛的催化氧化反应 在工业上，可以利用这个反应制取乙酸。 2．乙醛被弱氧化剂氧化 (1)乙醛被银氨溶液氧化 在洁净的试管里加入1 mL 2%的AgNO3溶液，然后一边摇动试管，一边逐滴滴入2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止(这时得到的溶液通常叫做银氨溶液)。再滴入3滴乙醛溶液，振荡后把试管放在热水浴中温热，一段时间后，观察到试管内壁上附上了一薄层光亮如镜的金属。 该实验现象说明化合态银被还原，则乙醛被氧化。 该实验中涉及的主要化学反应，简要表示为 Ag＋＋NH3·H2OAgOH↓＋NH AgOH＋2NH3·H2O[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2O CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－CH3COO－＋NH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O 还原生成的银附着在试管壁上，形成银镜，所以这个反应叫做银镜反应。 银镜反应常用来检验醛基的存在。工业上可利用这一反应原理，把银均匀地镀在玻璃上(制镜)或保温瓶胆上(生产上常用含有醛基的葡萄糖作为还原剂)。 (2)乙醛被新制氢氧化铜氧化 在试管里加入10%的NaOH溶液2 mL，滴入2%的CuSO4溶液4～6滴，振荡后加入乙醛溶液0.5 mL，加热至沸腾，观察到试管内有红色沉淀产生。 该实验说明在加热的条件下，乙醛能与新制氢氧化铜发生化学反应。 在乙醛与新制氢氧化铜反应的实验中，涉及的主要化学反应是Cu2＋＋2OH－Cu(OH)2↓， CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。 实验中看到的红色沉淀物是氧化亚铜(Cu2O)。由乙醛与氢氧化铜反应的化学方程式可知，乙醛被氢氧化铜氧化。 乙醛与新制氢氧化铜的反应，可用于在实验室里检验醛基的存在。 3．乙醛的燃烧 在点燃的条件下，乙醛在空气或氧气中燃烧，完全燃烧的产物是二氧化碳和水。 2CH3CHO＋5O24CO2＋4H2O 乙醛易挥发、有毒、易燃烧，在制取和使用乙醛时要防止不安全事故的发生。 典例4　某醛的结构简式为 (CH3)2CCHCH2CH2CHO。 (1)检验分子中醛基的方法是____________，化学反应方程式为____________________。 (2)检验分子中碳碳双键的方法是____________，化学反应方程式为__________________。 (3)实验操作中，哪一个官能团应先检验？ 解析　本题属实验设计题，要求思维严谨，对于醛基和碳碳双键各自的检验方法，大家都已非常熟悉，但由于两者都有还原性，当两者共存时，就要考虑检验的先后顺序问题，同时要注意反应的条件要适宜。 答案　(1)加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明有醛基 (CH3)2CCHCH2CH2CHO＋2Ag(NH3)2OH2Ag↓＋3NH3＋(CH3)2C===CHCH2CH2COONH4＋H2O (2)加银氨溶液氧化醛基并酸化后，再加入溴水，看是否褪色 (CH3)2CCHCH2CH2COOH＋Br2―→ (3)由于Br2也能氧化—CHO，所以必须先用银氨溶液氧化—CHO，又因为氧化后溶液为碱性，所以应先酸化后再加溴水检验碳碳双键。 [特别提示]　①银氨溶液为弱氧化剂，不能氧化碳碳双键，但溴水为强氧化剂，—CHO也可以将其还原，故检验官能团时应先检验—CHO并酸化，再加溴水检验碳碳双键。 ②检验醛基也可用新制的氢氧化铜悬浊液。 典例5　有A、B、C三种烃的衍生物，相互转化关系如下： 1,2-二溴乙烷气体ABC 其中B可发生银镜反应，C与A在浓H2SO4作用下受热生成有香味的液体。 (1)A、B、C的结构简式和名称依次是________________、________________、________________。 (2)A→B的化学方程式为__________________________________________________。 (3)B→C的化学方程式为_____________________________________________。 (4)B→A的化学方程式为__________________________________________________。 (5)A与C反应的化学方程式：______________________________________________。 解析　已知A、B、C为烃的衍生物，ABC，说明A为醇，B为醛，C为羧酸，且三者碳原子数相同；醇在浓H2S