(高考讲义）2015-2016学年高二化学苏教版选修4学案：专题1 化学反应与能量变化 本专题重难点突破 5.docVIP

5　原电池电极反应式的书写规律和方法 1．根据装置书写电极反应式 (1)先分析题目给定的图示装置，确定原电池正、负极上的反应物，并标出相同数目电子的得失。 (2)负极反应式的书写 常见电池 负极反应特点 负极反应式书写方法 锌锰干电池(Zn-C-NH4Cl) ①负极(Zn)本身失去电子生成阳离子(Zn2＋) ②生成的阳离子不与电解质溶液成分反应 直接写出负极反应式：Zn－2e－Zn2＋ 铅蓄电池(Pb-PbO2-H2SO4) ①负极(Pb)本身失去电子生成阳离子(Pb2＋) ②生成的阳离子(Pb2＋)与电解质溶液成分(SO)反应 将①和②进行叠加：Pb－2e－＋SOPbSO4 氢氧燃料电池(Pt-Pt-KOH) ①负极本身不反应，燃料失去电子被氧化②燃料反应产物与电解质溶液成分有些能反应 直接写出负极反应式：H2＋2OH－－2e－2H2O (3)正极反应式的书写 ①首先判断在正极发生反应的物质：当负极材料与电解质溶液能自发的发生化学反应时，在正极上发生电极反应的物质是电解质溶液中的某种微粒；当负极材料与电解质溶液不能自发的发生化学反应时，在正极上发生反应的物质是溶解在电解质溶液中的O2。 ②然后再根据具体情况写出正极反应式，在书写时也要考虑正极反应产物是否与电解质溶液反应的问题，若参与反应也要书写叠加式。 ③燃料电池的正极反应式 电解质是碱性或中性溶液：O2＋2H2O＋4e－4OH－， 电解质是酸性溶液：O2＋4H＋＋4e－2H2O。 (4)正、负电极反应式相加得到电池反应的总反应方程式。 2．根据总反应式书写电极反应式 如果题目给定的是总反应式，可分析此反应中的氧化反应或还原反应(即分析有关元素的化合价变化情况)，再选择一个简单变化情况写电极反应式，另一极的电极反应式可直接写或将各反应式看作数学中的代数式，用总反应式减去已写出的电极反应式即得结果。 以2H2＋O22H2O为例，当电解质溶液为KOH溶液时的电极反应式的书写步骤如下： (1)根据总反应方程式分析有关元素化合价的变化情况，确定2 mol H2失掉4 mol电子，初步确定负极反应式为2H2－4e－4H＋。 (2)根据电解质溶液为碱性，与H＋不能共存，反应生成水，推出OH－应写入负极反应式中，故负极反应式为2H2＋4OH－－4e－4H2O。 (3)用总反应式2H2＋O22H2O减去负极反应式得正极反应式：2H2O＋O2＋4e－4OH－。 3．可充电电池电极反应式的书写 在书写可充电电池电极反应式时，要明确电池和电极，放电为原电池，充电为电解池。 (1)原电池的负极发生氧化反应，对应元素化合价升高。 (2)原电池的正极发生还原反应，对应元素化合价降低。 【典例9】　如下图所示，可形成氢氧燃料电池。通常氢氧燃料电池有酸式(当电解质溶液为硫酸时)和碱式[当电解质溶液为NaOH(aq)或KOH(aq)时]两种。试回答下列问题： (1)酸式电池的电极反应：负极：__________，正极：___________________________； 电池总反应：________；电解质溶液pH的变化________(填“变大”、“变小”或“不变”)。 (2)碱式电池的电极反应：负极：________，正极：________；电池总反应：________；电解质溶液pH的变化________(填“变大”、“变小”或“不变”)。 答案　(1)2H2－4e－4H＋　O2＋4e－＋4H＋2H2O　2H2＋O22H2O　变大 (2)2H2－4e－＋4OH－4H2O　O2＋4e－＋2H2O4OH－　2H2＋O22H2O　变小 解析　燃料电池所用的介质(电解质溶液或相当于电解质溶液)不同，相应的电极反应就不同；但无论如何书写，两电极反应相叠加始终等于燃料的燃烧反应。这也是验证电极反应是否正确的一种方法。 (1)正极上，O2得电子变为O2－，溶液中O2－不能单独存在，酸性条件下与H＋结合生成H2O；负极上，H2失电子变为H＋，H＋进入电解质溶液。电池总反应为H2在O2中燃烧的反应，由于有水生成，溶液将逐渐变稀，故pH增大。 (2)正极上，O2得电子变为O2－，溶液中O2－不能单独存在，碱性条件下与H2O分子结合生成OH－；负极上，H2失电子变为H＋，碱性条件下H＋不能大量存在，与OH－结合生成水。电池总反应也是H2在O2中的燃烧反应。同样，由于有水生成，c(OH－)变小，pH变小。 [理解感悟]　书写电极反应式时，一是要注意电解质溶液是否参与反应；二是根据得失电子守恒将正、负极反应式相加得出总反应方程式；三是结合总反应方程式分析pH变化。 【典例10】　镁及其化合物一般无毒(或低毒)、无污染，镁电池放电时电压高且平稳，因此镁电池逐渐成为人们研制绿色电池的焦点。其中一种镁电池的反应： xMg