原油储罐底板的阴极保护及其监测分析.pdfVIP

No．02305 Paper 原油储罐底板的阴极保护及监测分析 张耀亨1，朱文胜2，邵鹏程3，盛刚1 30060) ．(兰州炼油化工设备研究所，甘肃兰州7 摘 要论文针对兰州石化公司六具大容量原油储罐不到一年的时间里底板相继穿孔泄漏问题，通过分析 腐蚀蟓心、研究相应的电化学保护技术．对储罐底板进行了阴极保护防腐设计与施]I，同时设计建立r电化学电 位腑涮系统。艏时对罐底板的保护状态进行监测，确保原油储罐长周期安全稳定运行． 关键词 原油储罐底板腐蚀防腐阴极保护电位监测 兰州石化公司原油罐区主要承接南疆、北疆、青海原油，担负着炼厂原油的储运任务，储罐数量 与容量都十分大，是炼厂加工原油能力的重要保障，其运行好坏，直接关系着炼厂安全稳定生产。但 在近几年的生产中，发现原油储罐腐蚀十分严重，在连续不到一年的时间里相继六具大容量原油储罐 底板腐蚀泄漏，严重影响了原油储运的安全与炼厂的正常运转。 1、原油储罐的腐蚀状况与腐蚀原因分析 04 980 石化公司六具泄漏的原油储罐，占炼厂原油储运总容量的47％，单台容积3×1m1，均为1 年以后建造，主要扛负原油中转储运和预脱水任务．预脱水是原油中混合一定量的破乳剂，加热到45 ℃，靠重力自然沉降，原油污水沉积到罐底排除。生产运行中，1999年3月发现第一具原油罐底板腐 蚀泄漏，在随后不到一年的运行中又发现其余五具相继出现程度不同的腐蚀泄漏问题。现场检测发现， 原油罐罐内底板腐蚀严重，罐底遍布点蚀与溃疡腐蚀，局部点蚀已穿孔，腐蚀的密集度相对比较大， 其中一具罐腐蚀活性点平均密度”’高达136个／m2，腐蚀面积几乎占70％以上，设备已处于严重腐蚀等 级状态。 分析原油罐底污水，罐底污水PH值呈中性，但腐蚀性介质含量特别高，尤其是cl。，含量高达3．5 ％，近似于海水，可以称得上高浓度氯离子溶液，对普通的碳钢罐底来讲，它的腐蚀性已相当强．检 测罐底厚度，罐底局部点蚀与溃疡腐蚀部位厚度减薄严重，部分已穿孔，而整体均匀减薄的程度则不 大，但减薄程度呈现一定的规律变化，即罐底容易积水的部位腐蚀程度稍大，厚度薄． 结合污水分析和罐底检测可以看出，罐底的腐蚀主要是罐底原油污水沉积造成的。尤其是近年来 随着原油性质的劣化与稠油扩炼，原油污水中的盐与杂质含量随之增大，腐蚀性介质增多，原油污水 沉降在罐底部以及底板变形凹陷部位时，形成电解质溶液腐蚀环境。当罐底碳钢金属表面本身钝化膜 不连续或其它缺陷、活性点的存在时，污水中的腐蚀介质，尤其是cl谎先有选择地吸附于钝化膜或 直接裸露的金属缺陷表面(表面伤痕，露头缺陷、硫化物夹杂、晶界碳化物沉积)，和金属钝化膜或金 属结合形成可溶性氯化物，在金属表面形成点蚀核．此时介质中氧化性物质会钝化腐蚀金属表面，但 介质中其它还原性物质同样又会溶解钝化表面，如此在钝化膜溶解和修复的动态平衡中，点蚀核避步 发展长大，形成孔蚀源。最后，蚀孔处的金属与孔外金属形成大阴极小阳极的电化学微电池，阳极腐 蚀电流加大，发生电化学反应，阳极溶解金属产生大量的金属正离子。由于罐底污泥、锈层、CaC0， 沉淀垢层及点蚀坑自身造成的闭塞作用，在孔口形成氯离子电化学闭塞原电池，使阴阳离子移动受到 限制，造成孔蚀坑内阳离子多于阴离子，导致cl-向坑内移动浓缩酸化，孔内金属孔蚀电位进一步下 降．再加上介质中氧等高还原电位的离子在阴极上进行还原，促进阴极去极化，使孔内反应激烈，反 应产物进一步水解，再增加孔内介质的酸性与酸度，促使阳极溶解速度加剧，加上重力作用与?自催 化酸化作用”，使蚀孔迅速向下加深，造成底板母材金属局部一旦发生点蚀，则速度飞快地向下腐蚀、 在短期内底板穿孔，发生泄漏．其金属电化学腐蚀反应式为： --23I一 No．02305 2。。2 Paper C18ej 阳极：Fe一2e—Fe“ 阴