PbZSM5分子筛的表征及其催化活性的研究.pdfVIP

笺淼垆 燮! !竺!!望!尘里型坠兰型!兰坠竺翌竺!堕一．—————』竺竺j_ Pb—ZSM一5分子筛的表征及其催化活性的研究 蒋勃1，毛东森2，杨为民2，卢冠忠1 (1．华东理工大学化学与制药学院：上海，200237；2．上海石油化工研究院，上海，201208) 摘要：睢zSM．5分子筛催化荆是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化荆，其主要特 点是反应条件温和、择形选择性高、副产物较少等优点。醛氨缩合反应是制备烷基吡啶最具代 表性的反应路线之一。用Bl了、SEM、Ⅺm和IR等技术考察了卧zsM-5分子筛的物理化学 特性，并将Pb-z孙d．5分子筛用于醛氨缩台反应。研究表明，含Pb浸渍液浓度范围在2％～ 3％(m)内可起到很好的改性作用，其中在2．25％～2．75％(m)范围内烷基吡啶的选择性 最佳。通过浸渍法使得Pb2+进入了zsM．5分子筛骨架中，对醛氨缩合反应有较高的催化活 性和选择性。采用mZSM，5分子筛，烷基吡啶的产率可以迭75％以上。 关键词：Pb_H!SM一5；表征；催化合成；烷基吡啶 中图分类号：0643．32文献标识码：A文章编号：1009—9212(2003J03—0039一03 笔者对台成的Pb-ZsM．5分子筛进行了表征， 1前言 并考察了Pb在分子筛上的体相状态及Pb．zsM．5 H￡SM．5是1970年前后由美国M。bil公司开分子筛催化合成烷基吡啶的催化性能，并获和较好 发出来的高硅三维交叉直通道的分子筛。腿sM．5 的实验效果。 分子筛以其独特的基于微孔结构特征的形状选择性 2实验部分 及较低的积碳量在醛氨缩台反应领域中显示出广阔 、 的应用前景。H强M。5分子筛是此类反应的活性催 2．1 HZSM一5分子筛的制备 化剂，然而它的醛氨缩合生成烷基吡啶的收率较低， 按照特定的原料配比，在80～150℃晶化温度 必须对原有结构进行适宜的修饰来控制催化剂固体 下，合成硅铝比大于100、晶粒小于1Mm的ZsM．5 的酸性…。通过引入某些金属来改变催化剂的催 分子筛原粉，经过焙烧去除有机铵，与粘结剂湿混挤 化活性成为此领域中的研究热点。文献【2J表明，选 条成型，再经交换焙烧。然后用水蒸汽改性处理，制 用一定硅铝比的HzsM．5分子筛，将Ti、Pd、Pt、zn得具有高活性、高选择性和高稳定性的HzsM．5分 等金属引入到HzsM．5分子筛中，可以显著提高其子筛。 催化活性，使用改性后的HEsM．5分子筛催化剂烷2．2胁Z岛小5分子筛的制备 基吡啶的产率达到80％左右。但改性金属的含量 1)浸渍液浓度试验：将一定量的硝酸铅溶液分 对烷基吡啶选择性有较大的影响，Chest目等口1指出别浸渍于HZSM．5分子筛，放置4h，1100℃烘干16 可以添加功能性金属，总量控制在0．001％～10％h，530℃焙烧4h，分别制得Pb浸溃液浓度分别为 (m)范围之间，而最为有效的范围为0．2％～ 3．O％(m)；Jw脚。幻等【4J在制备负载w的分子筛 子筛催化剂。 催化剂中指出，Ti的含量范围在O．01％～2％(m)2)浸渍次数试验：将一浓度的硝酸铅溶液分别 范围内均可起到很好的改性作用，其中Ti的含量范 浸渍于HZSM一5分子筛，放置4h，110℃烘干16h， 围在O．001％～0．5％(m)范围内烷基吡啶的选择530℃焙烧4h，以上浸渍过程重复l到3次。 性最好；Shim{ztl等【51制造H珏汛‘5／PbO分子筛催2．3催化剂活性测定 化棚中，也发现添加的金属盐含量对烷基吡啶的选 将摩尔比为1：1的甲醛(37％水溶液)和乙醛的 择性有很大的影响。 混合溶液和氨在室温下分别用两台计量泵同时进料 基盒珥目：中回石油化工照份有瓜公司基童青助项目(200021)。 作者筒