两亲性超支化聚砜胺对染料的可逆高装载.pdfVIP

VOl. 26 高 等 学 校 化 学 学报 NO. 10 2 0 0 5 年10 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 194 1 ~ 1945 两亲性超支化聚砜胺对染料的可逆高装载 刘翠华，高 超，曾 浩，颜德岳 （上海交通大学化学化工学院，上海200240 ） 摘要 采用戊酰氯、壬酰氯和棕榈酰氯对超支化聚砜胺（HPSA ）进行封端，合成了3 种不同烷基末端的两亲 性核壳型超支化聚砜胺，并将其用于小分子装载. 发现它们对刚果红（CR ）、甲基橙（MO ）、虎红（RB ）等水 溶性染料具有很强的装载能力，且对同种染料的封装载荷随着末端亲油性烷基链的增长而增大. 对于末端 为棕榈酰基的HPSA-PC ，平均每个大分子可以捕捉CR 和MO 分子的数目分别高达4 1. 8 和19. 4 个，远高于 已报道的树枝状聚合物和超支化聚合物对这些染料的封装载荷. 这主要是聚砜胺内核的高度亲水性及其与 亲油性烷基外壳的极性差所致. 与已报道的聚合物不同，两亲性超支化聚砜胺装载的染料用纯水洗涤可以 释放出来. 这种高装载性能和可逆性赋予超支化聚砜胺在药物释放、分子识别和分离以及纳米催化剂和纳 米涂料等领域具有广阔的应用前景. 关键词 超支化聚砜胺；两亲性；装载；染料；可逆 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2005 ）10-194 1-05 树枝状聚合物和超支化聚合物内部存在许多空腔，可视为分子容器，用于超分子封装，制备分子 纳米胶囊，在控制药物释放、设计微反应器和催化剂、分离不同尺寸的小分子等方面具有广泛的应用 前景［1 ~ 3 ］ ［4 ~ 7 ］ ［1，8 ~ 10 ］ . 其中，具有两亲性核壳型结构的树枝状聚合物 和超支化聚合物 可以成功地将不 溶于氯仿等有机溶剂的水溶性小分子染料捕捉到聚合物的孔穴中，实现对小分子染料的装载. 目前用 ［4 ，5 ］ 于装载小分子的树枝状聚合物主要有树枝状聚丙烯亚胺［POly（prOpyleneimine ），PPI ］ 、聚丙胺（PO- ［6 ］ ［7 ］ PAM ） 和聚酰胺-胺［POly（amidOamine ），PAMAM ］ ；超支化聚合物主要有超支化聚甘油［POly （glyc- erOls ［1，8 ，9 ］ ［8 ］ ［10 ］ ），PG ］ 、聚乙烯胺［POly（ethyleneimine ），PEI ］ 和聚（酯-胺） 等. 树枝状聚合物合成步骤 多，成本高，且装载染料后不可逆；而一般超支化聚合物的装载量很低. 本文以含大量氨基的高亲水性超支化聚砜胺为原料，用不同长度的烷基酰氯对氨基进行封端，合 成了3 种具有亲油外壳亲水内核的两亲性核壳型超支化聚砜胺. 考察其对染料分子的装载行为发现， 它们对刚果红等染料具有很强的装载能力，且其装载行为具有可逆性，装载能力随着末端烷基链长度 的增加而增强. ! 实验部分 !. ! 试剂与仪器 1-（2-胺乙基）哌嗪（AP ）、二乙烯基砜（DVS ）、戊酰氯（VC ）、壬酰氯（NC ）