化学反应中的几何相效应.pdfVIP

维普资讯 第 20卷 第 2／3期 化 学 进 展 Vo1．20No．2／3 2008年 3月 PR0GRESSIN CHEMISTRY Mal．，2008 化学反应中的几何相效应 于 昂扬 (辽宁石油化工大学理学院 抚顺 113001) 摘 要 锥形交叉可以通过几何相效应影响核动力学。在过去的_些年里关于锥形交叉的理论有大量 的发展和进步，本文综述 了分子反应动力学领域针对几何相效应研究的一些理论成果。介绍 了分子反应动 力学中与几何相效应直接相关的一些最新成果，同时也对这些重要结果进行 了解释。我们相信几何相效应 将会在非绝热化学中发挥最重要的作用。 关键词 锥形交叉 几何相效应 反应动力学 非绝热化学 中图分类号 ：0643．12 文献标识码 ：A 文章编号 ：1005—28lx(2008)02，3-0208．04 SomeDevelopmentsofGeometricPhaseEffects in ChemicalReactions Angyang (SchoolofSciences，LiaoningUniversityofPetroleum ＆ChemicalTechnology，Fushun113001，China) Abstract Despitethecentralposition ofBom-Oppenheimerapproximationinchemicalhteory，itsbreakdowns， electronicallynonadiabaticprocessesareubiquitous．Onthegroundstatepotentialenergysurface，aconicalintersection produceshtegoemetricphaseeffect．A conical intersectioncouldinfluencethenucleardynamicshtroughthegeometric phaseeffect．Theoriginofhtegeometricphaseeffectandsomehteoretical approachesincludingthegoemetricphaseeffect arereviewed．Somerecentresultsconcemedwiht htegoemetricphaseeffectinreactiondynamicsaredemonstratedna d there aleexplnaationsfortheseintriguingresults．Th ere arealsosomepredictionsofrhtefuture ofthegoemetricphase effectsin reaction dnyamics．Itispointed outthatthe geometricphase effectwillplay the mostimportnatmh in nonadiabaticchemistry． Keywords conical intersection；geometricphaseeffect；reactiondnyamics；nonadiabaticchemi stry 叉产生了十分引人人胜的几何相效应。与锥形交叉 1 引言 有关的非绝热过程非常多，这其 中包括电荷转移反 尽管波恩．奥本海默近似在化学理论 中具有中 应 、电子猝灭过程 。很多光化学反应也是绝热 心地位 ，但这一近似失效 (电子非绝热过程)的情况 反应 ，例如 自