5.4清洁柴油生产技术.pptVIP

第5章 清洁油品生产技术 本章主要内容 清洁油品生产现状 清洁汽油生产技术 催化裂化汽油降烯烃技术 高辛烷值汽油组分生产技术 汽油精制技术 其它工艺技术 清洁柴油生产技术 高十六烷值柴油组分生产技术 柴油加氢改质技术 柴油非加氢改质技术 清洁柴油的生产技术 车用柴油生产及质量现状 高十六烷值柴油组分生产技术 柴油加氢改质技术 柴油非加氢改质技术 一、车用柴油生产及质量现状 柴油馏分的硫氮含量 柴油馏分的十六烷值和芳香烃含量 车用柴油生产及质量现状 降低柴油中硫和芳烃含量，尤其是稠环芳烃含量，提高十六烷值是清洁柴油生产面临的主要问题 随着环保要求的提高，柴油新标准中硫含量及芳烃含量将大大受到限制 加氢裂化技术 柴油加氢精制技术 柴油提高十六烷值技术 车用柴油生产及质量现状 我国柴油质量现状 安定性差 十六烷值低 芳烃含量高 硫含量高 二、高十六烷值柴油组分生产技术 高压加氢裂化技术 中压加氢裂化技术 缓和加氢裂化技术 1、高压加氢裂化技术 压力高于10 MPa 优点： 裂化产品质量好，硫氮及芳烃含量低，十六烷值高 对原料的适应性强，原料转化率高 生产方案灵活 缺点： 装置投资高 操作费用高 氢气耗量大 高压加氢裂化目的产品收率和主要性质 2、中压加氢裂化 压力低于10 MPa 优点： 装置投资和操作费用较低 氢气耗量较小 裂化产品质量好，硫氮及芳烃含量低，十六烷值高 缺点： 与高压加氢裂化相比，原料转化率偏低，硫氮含量偏高，十六烷值较低 中压加氢裂化的代表技术 MPHC－FRIPP MAK－Mobil、Akzo Nobel和Kellogg RMC－RIPP RMC流程示意图 RMC主要产物性质 RMC工艺的物料平衡 3、缓和加氢裂化技术－MHC 缓和加氢裂化技术－MHC 80年代，UOP, Chevron, IFP 属于中压加氢裂化 MHC技术特点 柴油产品质量高，但是收率低 石脑油产品的芳烃潜含量在50%左右，是良好的重整原料 尾油是优质的催化裂化原料，也可用作蒸汽裂解原料，不仅扩大了乙烯的原料来源，而且可以节约市场大量急需的轻柴油，从而能够提高炼厂的柴汽比 三、柴油加氢改质技术 加氢脱硫 加氢脱芳 加氢改质 （一）加氢脱硫 柴油深度脱硫 将硫含量降低到500 ppm以下 关键技术是脱除二苯并噻吩中的硫 使用脱硫活性高的Co-Mo催化剂 柴油超深度脱硫 将硫含量降低到50 ppm以下 关键技术是脱除4,6-二甲基二苯并噻吩中的硫 使用加氢活性高的Ni-Mo催化剂 柴油中的硫化物及加氢脱硫反应性能 柴油馏分中二烷基二苯并噻吩加氢脱硫反应机理 各种结构的二烷基二苯并噻吩加氢脱硫反应性能 影响柴油加氢脱硫的因素 影响柴油加氢脱硫的因素 柴油深度加氢脱硫的辅助作用 1、Prime-D柴油加氢脱硫技术－IFP 使用双元或多元催化剂 中深度或超深度一段或两段加氢脱硫，硫含量可降低到500 ppm和30 ppm 同时降低氮含量、芳烃含量，提高十六烷值 以脱硫为主，使用Co-Mo类催化剂 以提高产品安定性、改进CN为主，使用Ni-Mo类催化剂 以降低芳烃含量为主，使用Ni-Mo和贵金属催化剂 Prime-D柴油加氢脱硫过程 2、DODD深度加氢脱硫技术－Exxon 可处理催化裂化柴油和热裂化柴油 根据原料加氢脱硫的难易程度，用多床层反应塔，反应床层间引入急冷氢 催化剂可以连续运转2年 加氢后柴油的硫含量可降低到500 ppm以下 DODD深度加氢脱硫工艺流程 （二）加氢脱芳 不同来源柴油馏分中的芳烃类型，% FCC柴油加氢精制后油品族组成的变化，wt% 萘系烃的主要加氢反应途径 1、MCI技术－FRIPP 最大限度提高十六烷值 催化剂：氧化铝为载体，分子筛为裂化组分，Ni-Wo为加氢组分 对柴油中二环、三环芳烃进行加氢饱和，开环但不断链 柴油收率95%以上 十六烷值提高10-15个单位 硫含量小于100 ppm 2、RICH技术－RIPP 提高重催柴油的十六烷值 采用常规加氢精制工艺流程 催化剂：氧化铝匹配分子筛，改善酸中心类型与强度，Ni-Wo为加氢组分 对柴油中二环、三环芳烃进行加氢饱和，开环但不断链 柴油收率95%以上 十六烷值提高10个单位以上 硫含量最低可达1.9 ppm 两段法柴油深度加氢脱芳技术 DDA贵金属催化剂芳烃加氢饱和试验结果 （三）柴油加氢改质技术 MAKFing优质柴油生产技术 Exxon Mobil、Akzo Nobel、KBR、Total-Fina 1、超深度加氢脱硫技术－UDHDS 催化剂：Co-Mo、Ni-Mo 可使柴油硫含量降低到50 ppm以下 若原料硫含量较高，且产品硫含量要求在10 ppm以下，需要采用多层催化剂的反应器 MAKFing优质柴油生产技术 2、加氢脱芳技术－HDAr 饱和多环芳烃