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对五氧化二磷催化乙醇脱水反应的研究 马春生1 朱莹敏2 （1． 南京田家炳高级中学 210037 ；2． 南京市浦口区中等专业学校研究了不同反应条件下P2O5催化乙醇脱水反应情况，并用GC和GC-MS方法检测反应产物。提出对苏教版有机化学基础教材中“认识乙醇的脱水反应”教学内容的商榷意见2g P2O5并注入4mL95%乙醇P2O5是该反应催化剂。此外浓硫酸、Al2O3也可作该反应的催化剂。请设计方案，比较不同催化剂的催化效果，将你的方案与同学交流。2．经过探究，你能判断乙醇所发生的反应是什么类型吗？ P2O5反应的研究 王金龙、鞠东胜老师通过文献分析和实验探究，认为P2O5与乙醇共热发生醇解反应，而不是脱水反应，生成物为磷酸氢乙酯和磷酸二乙酯实验中存在的质量损失是乙醇气体的散逸他们P2O5是乙醇脱水的催化剂进行解释；教材在实验后并未写出“CH3CH2OH C2H4↑+ H2O”方程式，而是用了乙醇在浓硫酸作用下脱水的反应方程式，使学生不易接受；教师对实验装置中的KOH溶液有什么作用也感到疑惑。 4 GC-MS法对乙醇与P2O5反应产物的检测用GC-MS（气相色谱－质谱联）乙醇与P2O5反应产物进行检测。 GC-MS法对乙醇与P2O5反应P2O5催化下乙醇的反应 反应装置如图2所示。实验目的是检测在酒精灯加热和水浴条件下的反应中是否有乙烯生成，并获得GC-MS检测的实验样品。 图2 乙醇与P2O5在三颈瓶中反应的装置 反应物加入到三颈瓶中的顺序是先加入P2O5，再加入95%乙醇，实验中的反应物用量和加热方式见表1。 表1 乙醇与P2O5在三颈瓶中反应的反应物用量和加热方式 实验 P2O5 /g 95%乙醇量/ mL 加热方式 实验1 2 4 酒精灯 实验2 2 8 水浴70℃ 4.2等温固定床装置中P2O5催化下乙醇脱水反应 反应装置如图3所示。实验目的是研究在高温条件下P2O5催化乙醇脱水反应的情况，与水浴或酒精灯加热下的反应情况作对比，并获得GC-MS检测的实验样品。 图3 乙醇与P2O5的等温固定床反应装置 乙醇与P2O5的等温固定床反应实验中的温度、催化剂用量、乙醇的进料空速※见表2。 表2 乙醇与P2O5的等温固定床反应中的温度、催化剂用量、空速 实验名称 温度(℃) P2O5 的质量(g) 进料空速/h 实验3 200 6 4.0 实验4 250 6 4.0 4.3实验现象 表3 乙醇与P2O5反应 溶液不褪色 实验3 － － 溶液褪色 实验4 － － 溶液褪色 根据上述实验现象可知，乙醇与P2O5的混合物，在酒精灯加热或较高温度下，能反应生成使溴水褪色的气体（乙烯）。 4.4 GC法检测反应生成的气体 (1)气体样品的采集 实验1、2气体样品收集的方法：在试管内的溶液中有气泡产生的过程中，在锥形瓶与试管之间的导气胶管上，用进样针抽取60uL气体。 实验3、4气体样品收集的方法：在气体分离器出口的导气胶管上，用进样针抽取60μL气体。 (2)气体样品的GC检测 气体采用离线的美国安捷伦公司Agilent-6890N气相色谱仪的TCD检测器和Porapark Q毛细管柱（校正因子面积归一法定量分析计算）。气体色谱分析条件：TCD检测器；Porapark Q毛细管色谱柱，载气为氮气，压力为0.06MPa；燃烧气为氢气，压力为0.05MPa；助燃气为空气，压力为0.1MPa；进样器温度200℃；检测器温度250℃；采用程序升温，初始柱温为50℃，恒温2min，然后以10℃?min-1的速率升温至110℃，恒温1 min，接着以10℃?min-1的速率升温至150℃，恒温2min，以10℃?min-1的速率升温至180℃，恒温2min。 HZSM-5[3]，催化剂装填量为6g，反应温度为260℃，乙醇的进料空速为1.1 h-1，乙醇进料浓度为50%。收集标准气体样品的方法为在气体分离器出口的导气胶管上，用进样针抽取60μL气体。 标准气体样品的GC图谱如图4所示，图中主要有2个峰，出峰保留时间低于3min的是空气峰,出峰保留时间为3.388min的是乙烯峰。 图4 标准气体样品GC图谱 实验中采集的气体样品的GC图谱如图5、图6、图7、图8所示。 图5 实验1气体样品GC图谱 图6 实验2气体样品GC图谱 图7 实验3气体样品GC图谱 图8 实验4气体样品GC图谱 气体样品的GC图谱分析： 图5、图6、图7、图8的四个GC图谱中，出峰保留时间低于3min的是空气峰，出峰保留时间在3min~4min之间的为乙烯峰。 实验1主要有2个峰，其中空气峰面积较大，说明在酒精灯加热条件下，气体样品主要是空气和乙