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直接测量式烟气连续排放监测系统补充讲义 一 直接测量式烟气连续排放监测系统 1.1 直接测量式烟气连续排放监测系统（In Situ Continous Emission Monitoring System）简称直接测量式CEMS，是一种在烟道或烟囱现场，不改变烟气温度、压力、湿度、组分等状态，使用光学测量技术和传感器测量技术的测量方法。 1.2 测量原理及采样方法 目前，测量SO2、NOx等主要气态污染物浓度的直接测量式CEMS测量原理可以分为以下二类：吸收光谱法和传感器法。 测量原理 特点 吸收光谱法 紫外双波长吸收光谱 系统简单可靠，测量准确稳定。 紫外差分吸收光谱 多组分测量，系统较复杂。 红外气体相干过滤 多组分测量，红外波段干扰较大。 可调谐激光 单组分测量，价格较高 传感器法 双池厚膜氧化锆 双组分测量，结构简单。 定电位电解法 结构简单，寿命较短。 采样方法可以分为以下二类：内置式和外置式。 采样方法 特点 内置式 双光程 光程长测量准确，镜头需要保护。 单光程 很少使用。 外置式 双光程 光强衰减大，光束不易对正，易受振动影响。 单光程 二 朗伯-比尔（Lambert-Beer）定律 2.1 朗伯-比尔定律 朗伯-比尔定律是吸收光度法的基本定律，表示物质对某一单色光吸收的强弱与物质浓度和吸收光程的正比关系。吸收定律可由下列方程表示： (2-1) 式中，I0：入射光强 I：透过光强 ε：摩尔吸收系数 C：摩尔浓度 L: 吸收光程 吸收定律的另外一种表示： (2-2) 式中，：吸收系数 c：质量浓度 ε和在定律中的使用主要取决于被测吸收气体浓度，当被测吸收气体浓度单位摩尔/升，用ε，当被测吸收气体浓度单位克/升，用。 有时公式中使用吸收截面，用σ表示，与摩尔吸收系数（吸收系数）的关系为： (2-3) 式中，NA为阿伏伽德罗常数，6.022×1023。 对其中(2-1)式整理得： (2-4) 式中，A为吸光度。所谓吸光度就是入射光强与透射光强之比的对数。对于朗伯-比尔定律来说，吸光物质对光的吸收具有加和性，即吸收介质总的吸光度等于几种介质吸光度的总和。 (2-5) 在实际应用中，使用朗伯-比尔定律应满足如下几点： ① 入射光为平行单色光且垂直入射； ② 吸光物质为均匀非散射体系； ③ 吸光物质间无相互作用； ④ 辐射与吸光物质间的作用仅限于光的吸收过程，无荧光和光化学现象发生。 2.2 朗伯-比尔定律的工业应用 在工业气体检测应用中，紫外-可见光谱区光强吸收满足朗伯-比尔定律，由于燃烧排放烟气的化学组成很复杂，对于气体烟气测量，(2-4)式过于简单，它忽略了其它消光因素的存在及光谱仪自身的影响，它们包括： ① 由于瑞利（Rayleigh）散射引起的消光：当微粒直径小于波长时，主要表现为瑞利散射。光被散射出光程而不能被探测器探测到，尽管这并不是一个吸收过程，也可视为一个吸收过程对待。瑞利消光系数可由εR（λ）表示。 ② 由于米氏（Mie）散射引起的消光（也就是气溶胶粒子、烟尘的散射）：当微粒的直径大于光的波长时，产生米氏散射。与瑞利散射的处理一样，在实际应用中也可视为吸收过程对待。米氏消光系数可由εM（λ）表示。 ③ 在实际测量中，还要排除测量仪器本身（光谱仪）的背景噪声和杂射光等的影响，即在关闭光源的情况下的背景信号Id。 这样，烟气中一种污染气体的吸收可更准确的由下式表示： (2-6) 整理得： (2-7) 三 双波长测量原理 选择从光源发射出来的两束邻近波长光，定为测量波长λ1和参考波长λ2。使两束单色光分别照射到同一气体中，通过测量它们之间的吸光度差△A，来计算气体浓度。 对于波长λ1有下列关系式： (3-1) 式中，ελ1：被测物质在λ1处的摩尔吸收系数 L：吸收光程 C：被测物质的浓度 I 10：入射光强 I 1：透射光强 AS：光散射、水蒸气吸收或者背景吸收等 对于波长λ2 有同样关系式： (3-2) 式中，ελ2：被测物质在λ2处的摩尔吸收系数 I 20：入射光强 I 2：透射光强 AS：光散射、水蒸气吸收或者背景吸收等 适当选取测量波长和参考波长，