DMFC技术分析与展望.pptVIP

DMFC技术分析与展望 901组 穆昕 导师： 王树东 研究员 主要内容 DMFC工作原理 问题与解决 展望 DMFC工作原理 甲醇电化学氧化动力学 反应机理 CH3OH + Pt → Pt–CH2OH + H+ + 1e - (1) Pt–CH2OH + Pt → Pt–CHOH + H+ + 1e - (2) Pt–CHOH + Pt → PtCHO + H+ + 1e - (3) PtCHO → Pt–C≡O + H+ + 1e - (4) Ru + H2O → RuOH + H+ + 1e - (5) RuOH + PtCO → Pt–Ru + CO2 + H+ + 1e - (6) 甲醇电化学氧化动力学 电催化剂 Pt或Pt合金： 替代型： 甲醇电化学氧化动力学 制备过程 －Wieckowski等，Pt(1 1 1)晶面抗中毒能力最强； －Dinh等，低电位下Ru+H2O→RuOH，CO的脱除需要RuOH； －Ru含量在50％时，活性最好； －J.W.Long等，Ru以RuOxHy形式存在时，催化活性高，制备时应尽量扩大纳米级Pt与RuOxHy的接触界面； －Aricò 等，在Pt中添加Sn，Sn将电子转移给Pt而被氧化； －Watanabe等，当催化剂的粒径大于20?时，活性不再提高，说明活性与分散度有关； －Kaurenan等，金属相在炭黑（acetylene black）分散度低，在炭黑（Vulcan XC-72）分散度高，因为上面有大量微孔结构； 甲醇电化学氧化动力学 基础研究 －McBreen等，在Pt中加入Ru，提高了d轨道的空位，改变了甲醇残余基团在Pt上的吸附能，反应速率除了受双功能反应机理的影响，还受到电子效应的影响； －Iwasita等，在FTIR试验中，CO伸缩震动移向高频，归因于Pt－Ru上的化学吸附能很低； －Frelink等，Ru在Pt上的配位效应引起了合金表面结合能的改变，使得在任何吸附量下均移向高频区； －研究围绕电催化剂的形貌展开，通过对三重和多功能催化剂催化行为的研究，可以知道不同助剂对提高活性的作用。 甲醇电化学氧化动力学 1、提高温度 2、提高电流密度 抗甲醇的氧还原电催化剂 过渡金属大环化合物 如：Co、Fe的呔菁和卟啉络合物 优势：对甲醇不敏感 不足：制备难、生成中间产物H2O2、活性和稳定性不如Pt/C 八面体金属簇化合物 通式：M6X8，M-高价过渡金属Mo等 X-硫族元素S、Se、Te等 优势：对甲醇不敏感 不足：活性和稳定性不如Pt/C Cutting off the air supply Water management ?燃料利用率低 阻醇、耐高温膜 复合膜Nafion-silica －将SiO2嵌入到聚合体结构中， 能有效阻止甲醇(40 /500 mA/cm2) 聚丙烯腈-磷酸膜(PAN-xH3PO4) －将磷酸溶入到膜的多孔结构中 磷酸掺杂的聚苯并咪唑(PBI)膜 －渗透率5％-10％，温度150-200℃ 阻醇、耐高温膜 Nafion与无机物共混膜 －TiO2、SiO2、Zr(HPO4)2 参考文献 Chenggang Xie?, Joseph Bostaph, Jeanne Pavio, Journal of Power Sources 136 (2004) 55–65 R. Dillon a, S. Srinivasan a, A.S. Aricò b,Journal of Power Sources 127 (2004) 112–126 Hao Lin Tang a, Mu Pan a,*, San Ping Jiang b,Materials Letters 59 (2005) 3766 – 3770 Hsiu-Li Lin a,b,?, T. Leon Yu a,b, Li-Ning Huangb, Journal of Power Sources 150 (2005) 11–19 D. Ilic ?, K. Holl, P. Birke, T. W¨ohrle, F. Birke-Salam, A. Perner, P. Haug, Journal of Power Sources xxx (2005) xxx–xxx A.S. Arico, P. Creti, V. Baglio, E. Modica, V. Antonucci