第5章 化学反应速率.pptVIP

3. 零级反应 （1）零级反应 反应速率与反应物浓度无关的反应为零级反应。 如光化学反应和某些催化反应为零级反应。 零级反应速率方程式： （2）零级反应特征 ① 以c—t作图得一直线，斜率即为-k0 ② 零级反应速率常数的物理意义：是单位时间内浓度改变量。 k0的单位与速率单位相同。mol·l-1·s-1，mol·l-1·min-1 ③ 半衰期 零级反应半衰期与初始浓度成正比。 （2）瞬时速率：某一时刻化学反应速率，（浓度-时间曲线） 2. 浓度—时间曲线图 以某一反应物或生成物在不同反应时刻的浓度为纵坐标， 反应时间为横坐标做图，得到浓度-时间曲线（c-t），曲线上 任一点的切线斜率即为某一时刻的反应速率。 3. 反应速率不同表达形式之间的关系 注意： 反应物浓度随着时间变化而改变，所以反应速率随着时间 变化而改变，确切表示化学反应在某一时刻的真实速率要用 瞬时速率来表示。 第二节 化学反应速率理 一、有效碰撞理论和活化能 1.有效碰撞 1889年，Arrhenins提出有效碰撞理论。反应物分子 间互相碰撞是化学反应发生的先决条件，反应物分子间的碰撞 频率越高，反应速率越快。不是所有的碰撞都能发生反应， 能够发生反应的碰撞称为有效碰撞。 发生有效碰撞，反应物分子（或离子）必须具备两个条件： （1）要有足够的能量：克服反应物分子或离子间的静电作用力 (主要是外层电子间的斥力)而充分接近并发生反应。 （2）碰撞分子间应有合适的取向，才能使反应发生。 2. 活化分子：具有较高能量、能够发生有效碰撞的分子称为活化 分子。 3. 活化能：活化分子具有的最低能量与反应物分子的平均能量之 差称为反应的活化能，用Ea表示。 Ea=E－E平 注意： 有的指活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差。 4. 气体分子能量分布曲线 一定温度下，具有一定能量的分子数不随时间改变，把具有 一定能量间隔（ΔE）的分子数ΔN与总分子之比（ΔN/N）作纵坐 标，能量作横坐标，即得到气体分子的能量分布曲线。 一定温度下，活化能越小，活化分子数越多，单位时间内 有效碰撞次数越多，反应进行的越快；活化能越大，活化分子 数越少，单位时间内有效碰撞次数越少，反应越慢。 注意： （1）活化能的大小仅由反应物本性及反应途径决定，与反应物 浓度无关，受温度影响很小； （2）不同的反应具有不同的活化能，活化分子数目也不同， 不同的化学反应速率不同； （3）化学反应活化能40－400 kJ?mol-1，大多60－250 kJ?mol -1， 活化能小于40 kJ?mol -1的反应极快， 活化能大于400 kJ?mol -1的反应极慢，难以观察。 二、过度状态理论 过度状态理论认为，具有足够能量的2个分子，在一定的 方向上互相靠近时，分子中的化学键经过重排和能量重新分布， 由反应物变成生成物分子的过程中，要经过一个中间过渡态， 形成一种活化络合物。在活化络合物中，旧的化学键削弱，新 的化学键加强，活化络合物一旦形成，便很快分解成生成物分 子，但也可能分解为反应物分子。 活化络合物形成时，反应物分子的动能暂时转换为活化络 合物的势能，活化络合物的势能较高。 注意：（1）活化络合物（过渡态）能量较高； （2）由基态反应物分子过渡到活化络合物的过程称活化过程； （3）过渡态与其反应物分子的平均能量之差即为活化能； （4）正、逆反应的活化能之差即为反应热效应ΔH。 第3节 影响化学反应速率的因素 影响化学反应速率的因素：浓度、温度、催化剂 一、基元反应、简单反应、复杂反应 基元反应：按一步完成的反应，称为基元反应。 简单反应：由一个基元反应构成的反应称为简单反应。 复杂反应：由两个或两个以上基元反应物构成的反应称为复杂 反应。 注意： 复杂反应，化学反应速率由反应速率最慢的