低浓度H2S气体回收硫的技术.pdfVIP

中建设计杯．2014全国烟气脱硫脱硝及除尘技术交流年会论文集 。135· ·硫回收· S气体回收硫的技术 低浓度H2 张义玲 (中国石化齐鲁石化公司研究院，山东淄博255400) 许多化工厂的某些工艺过程会副产体积分数 2干法氧法H2S回收硫 1％～20％的H，S贫酸性气。随着人们生活水平的 日益提高和环保标准要求的日益严格，对于这种低 H：S部分氧化回收硫的Claus法和H：S选择氧 浓度H，S气体必须处理，且处理后的烟气S0：排放化回收硫是干法氧化工艺的两种基本方法。Claus 必须符合烟气SO：≤960ms／m3排放标准。2014年法虽是一种使用广泛的把H：s转化为硫的方法，但 7月1日即将实施得新的SO：排放标准，一般地区处理低浓度H：S气体大多采用选择氧化法。为处 me,／n13，特殊地区S02≤200mg／m3。 理不同来源的低浓度H：s气体，H：S选择氧化已开 S02一400 从低浓度H：S气体中回收硫的方法主要有以 发出多种类型的工艺过程，并各具特色01-2]。 2．1 Clinsulf-DO工艺 下几种：①低浓度H，s气体胺溶液提浓加Claus法 回收硫；②干法(气相)氧化H：s为元素硫和水；③ 湿法(液相)氧化H：s为硫和水；④H：S分解为硫和冷式反应器的H：S直接氧化法)工艺具有独特的优 氢气等。本文就这几种工艺进行分析比较。 点，可以处理1％～20％的H：S气体，也可以用于 Claus装置下游尾气的处理(1％～4％的H：S)，其工 1低浓度酸性气提浓加Claus法 艺流程见图1。该流程的核心是林德公司的内冷式 1．1 Claus装置尾气提浓 反应器。该反应器分两部分，人口部分设置一个非 常规Claus装置尾气一般含l％～3％的硫化物，主冷却绝热床，允许反应温度迅速上升以提高反应速 要组分为H2S、S02、S、COS、CS2、C02、02、H20、N2等。度；下面部分有一个催化床，内设一盘管式换热器。 Claus装置尾气不能直接用胺溶液吸收的方法提浓，因该换热器提供有效冷却，以使反应器出口温度降至 为尾气含氧化性气体，会造成胺溶剂降解及污染。通 硫的露点温度，这样，就把化学平衡移向生成硫的 常先将Claus尾气通过加氢反应器，将硫化物加氢转化方向，由此提高硫的回收率。 为H2S，然后经冷却、分离水分、降温至30～40℃，即可 中压蒸汽 进胺法吸收塔脱除其中的H：S。使用的胺溶液通常为 二乙丙醇胺(DIPA)和甲基二乙醇胺(MDEA)，净化后 气体含硫化物可降至300x10咱以下。富胺溶液再生产 净化气 生的解吸酸性气，H2S浓度可达到50％～60％，再生酸 气再返送回前端的Claus装置回收琉。 1．2 甲醇装置酸性气尾气提浓 图1 Clinsulf-DO直接氧化法工艺流程 甲醇装置副产的酸性气由于H：s含量低(5％～ 6％)，CO：含量高(80％以上)，不能用Claus法回收 硫。一般工业上采用先经MDEA溶液提浓，提浓后因H：S氧化反应生成元素硫是一种催化反应而不 是燃烧反应，这意味着Clinsulf-DO直接氧化法对原 的酸性气与原有Claus装置的原料气混合后回收硫 磺的工艺路线。甲醇酸性尾气经MDEA溶液吸收料气体的H：S浓度实际上没有下限。与Claus工艺 相比，Clinsulf—DO直接氧化工艺具有安全、易操作 后，H，s含量可达25％～