ATRP试剂的预处理.docVIP

试剂：氢氧化钠 氯化钙 氢化钙 单体： St MMA 引发剂：α—溴代丙酸乙酯 催化剂： 溴化亚铜 有机溶剂： 环己酮 N，N二甲基甲酰胺在（DMF） 四氢呋喃 四卤化碳 配位剂：BPY 试剂预处理： PS MMA 合成： 丙烯酸丁酯的精制 丙烯酸丁酯的精制一、实验目的　　1、了解丙烯酸丁酯单体精制的原理和方法　　2、学习减压蒸馏精制单体的实验操作二、实验原理　　在聚合反应中，特别是实验室研究时，单体的纯度非常重要，有时即使是很少量的杂质也会大大影响聚合反应进程和产品的质量，因此，反应前单体的纯化是十分重要的。　　大部分烯类单体如甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯等在热和光的作用下容易发生自聚反应，因此在存储和运输过程中需要少量的阻聚剂。阻聚剂可以是酚类、胺类或者硝基化合物等。阻聚剂具有一定的挥发性，如果单纯采用蒸馏的办法，很难将它们除干净，常会有少部分阻聚剂随着蒸馏进入新蒸的单体中。可以采用先碱洗或酸洗将阻聚剂去除，然后分离单体相干燥后再进行蒸馏纯化。　　本实验所制备的压敏胶单体包括三种：丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟丙酯。其中后两种单体的用量只占单体总量的很少部分（3％，见实验37-3），又考虑到工业生产时常常并不需要对单体进行精制，所以，这里只对丙烯酸丁酯为例进行精制。　　丙烯酸丁酯为无色透明的液体，常压下沸点为145℃。为了防止丙烯酸丁酯在贮运时发生自聚，会加入对苯二酚作为阻聚剂。对苯二酚可以与氢氧化钠反应，生成溶于水的对苯二酚钠盐，再通过水洗就可以去除。　　水洗干燥后的丙烯酸丁酯还要进一步的蒸馏精制，由于丙烯酸丁酯的沸点较高，而且单体活性大，如果采用常压蒸馏会由于加热发生聚合反应，所以需要通过减压蒸馏降低化合物的沸点温度。本实验学习丙烯酸丁酯单体碱洗——干燥——减压蒸馏的精制方法。三、主要仪器和试剂500ml分液漏斗一个、500ml试剂瓶二个，500ml烧杯二个，500ml三口瓶一个，毛细管（自制，也可事先准备好）一根，刺型分馏柱一根， 0～100℃温度计2支，接收瓶（50ml和500ml各一），恒温水浴一套，真空系统一套，玻棒丙烯酸丁酯，氢氧化钠，无水硫酸钠，去离子水四、实验步骤1、 实验准备：1） 5％NaOH溶液配置：在500ml烧杯中加入10.5g氢氧化钠，并加入200ml去离子水，用玻棒搅拌溶解，并冷却至室温备用；2） 丙烯酸丁酯的碱洗——干燥：在500ml分液漏斗中加入250ml丙烯酸丁酯单体，用预先配好的5％氢氧化钠溶液洗涤3～4次至无色（每次用量约40～50ml）。然后用去离子水洗至中性，放入试剂瓶中并加入硫酸钠干燥三天以上；2、 按图37-1所示安装蒸馏装置，并与真空体系、高纯氮体系连接。3、 将干燥好的丙烯酸丁酯单体过滤去除干燥剂后加入三口烧瓶中，加热开始抽真空，控制体系的压力为30mmHg，收集64℃的馏分。由于单体的沸点与真空度密切相关，所以真空度的控制要仔细，使体系真空度在蒸馏过程中保证稳定。馏分流出速度控制在1～2滴/秒比较合适。4、 精制好的丙烯酸丁酯单体密封后放入冰箱保存待用 常见单体精制 4.1 单体的精制 单体的精制主要是对烯类单体而言，也包括其他类型单体(较高活性)。单体内的杂质来源多种多样，如生产过程引入的副产物和销售十加入的阻聚剂(对苯二酚和对叔基苯酚)；单体在储运过程中与氧接触形成的氧化或还原物以及少量的聚合物。残留的聚合物不仅会影响理论分子量和转化率的计算，而且对目标产物的性质也构成影响，使用单体前必须去除。 4.1.1甲基丙烯酸甲酯(MMA) 商品甲基丙烯酸甲酯为了贮存，因含有少量的阻聚剂而呈黄色。纯净的单体为无色透明液体，常压沸点100℃，密度为0.936g/cm3(20℃)，折光率为1.4138(20℃)，微溶于水，可溶于大多数有机溶剂。对苯二酚为其常用的阻聚剂。 在250mL的分液漏斗中加入100mL甲基丙烯酸甲酯（根据用量选择分液漏斗），用20mL的5%NaOH溶液洗涤多次至水层无色，此时单体略显黄色，然后用去离子水洗至中性，用pH试纸测试呈中性即可。 向已中和后的单体内加入适量干燥剂（每升单体加100g）(如无水Na2SO4、无水MgSO4和无水CaCl2等)，放置数小时（时间紧迫可在半小时后进行减压蒸馏）。初步干燥的单体经过滤后除去干燥剂，直接进行减压蒸馏并收集46℃/13.3kPa（100mmHg），由于甲基丙烯酸甲酯沸点与真空度密切相关，所以对体系的真空度控制要仔细，使体系真空度在蒸馏过程中保持稳定，避免因真空度变化而形成爆沸，将杂质引入新蒸好的单体中。此时收集到的甲基丙烯酸甲酯可用于自由基聚合等要求不高的场合。其浓度可用色谱仪进行测定，也可以通过折射率进行测定。在使用前往单体内加入一滴甲醇，若