卤素及卤化物的产生危害及负氧离子对它的降解作用.docVIP

卤素及卤化物的产生、危害及负氧离子对它的降解作用 本文由森肽基生态负氧离子医学应用研究院?医学顾问?叶建华提供 大气中常见的卤索及卤化物的污染物有：氯气、氟气、氯化氢气体、氟化氢气体以及各种氟里昂等。其中，氯气、氟气、氯化氢气体以及氟化氢等主要是一些采矿业及化学工业的产物，它们对人体具有极强的刺激性和很大的毒性，对许多物质具有非常强的腐蚀性，当它们排放入大气并积累后便形成对大气环境的污染，严重危害人类的健康和各种生物体的生存，对各种金属的机器设备、建筑物以及名胜古迹也会造成严重的腐蚀与危害，它们还是造成酸雨的重要成因之一。各种氟里昂对人体和生物并没有毒性，它们在常温下都是液体，但是具有很强的挥发性，吸热后很容易变成气态，而只要稍稍加压又可成为液态。所以在20世纪后半叶广泛用于各种冷冻设备，如在各类的空调机、电冰箱中用作冷冻液使用，还广泛用作美发定型胶和各种药用、非药用的气雾剂、清洁剂以及泡沫塑料的发泡剂等。因此，它们在大气环境中的含量不断增加并形成积累。近年发现，当它们进入大气后随着上升气流逐渐进入平流层，对臭氧层起极大的破坏作用，一个氟里昂分子所释放出来的每一个氟自由基，平均可以反复破坏臭氧层中的大约50万个臭氧分子，因此氟里昂是破坏大气臭氧层的罪魁祸首。正因为这个原因，氟里昂已经被列入了大气环境污染物的黑名单，并被联合国环境规划署宣布为危害全球的六种化学品之一。根据世界各国的一致商定，我国将于2010年彻底停止生产和使用各种氟里昂。空调机和电冰箱等使用的氟里昂致冷剂将被其他对环境友好的致冷剂替代。 一、氯苯(C6 H5Cl） 几乎所有的有机氯化物都有一些不同程度的毒性，除毒性强弱不同而外，还具有相当强的局部刺激作用，能产生兴奋、震颤等中枢神经异常的症状，使肌肉麻痹、麻醉、反射机能衰退、呼吸缓慢，最后终于停止呼吸而致死。另外除了损伤皮肤、使中枢神经中毒之外，还能引起细胞原性质、心脏等的损害，对肝、肾、胰腺也有不良的影响，亦有虽出现暂时性的麻醉状态，但经数日后死亡的病例。故有机氯化合物大多是毒性很大的物质。氯代烃对局部皮肤的损伤是引起痒痛、红肿、发炎，此外，还能强烈刺激呼吸器官的黏膜，使分泌增加；如果长时间作用，则有像肺炎、肺气肿那样的带有出血性的分泌物。作为低沸点的氯化物，除引起一般的炎症外，由于其迅速的蒸发而产生寒冷的刺激引起冻伤，其蒸气能使角膜浑浊。氯苯不具有苯那样的血液毒，基本上和氯代烷烃相似，在1OOOg/L以下有麻醉性，3700g/L时数小时后能麻痹而死。毒性比苯强。对人能引起急性或慢性的神经障碍。工作场所氯苯的最高容许浓度为75g/L。 氯苯在电子束的作用之下约产生40%的羧酸或羧酸酯的气态分解物，其中有60%的气态降解产物-羧酸根离子为甲酸根(HCOO-)，同时存在酮式戊二酸根[HOOCCO(CH2)2COO-]，乙酸根(CH3COO-)和羟基乙酸根（HOCH2COO-）。另外，还有约25%的氯苯直接降解为二氧化碳(C02)及其微量的一氧化碳(CO)。总体算来，大概65%的氯苯降解产物为气态产物，譬如：羧酸(RCOOH)、酯类(RCOOR)、一氧化碳(CO)、二氧化碳(C02)和氯化氢(HCl)。科学家们发现，氯苯能在氧负离子(02-)的作用下发生脱氯反应。此机理的确凿证据是，在氯苯的降解产物中发现了氯气。同时还发现了相应的颗粒物及其残基。研究还发现，在有氨气共同存在的情况下能使脱氯反应发生率提高2倍。实验发现，氯苯在电子束作用下的降解率和甲苯相似。 二、1,1-二氯乙烯(C2 H2 Cl2) 一般含有双键的氯代烃比氯代饱和烃的毒性低。与其他烃类一样当乙烯中的氢被氯所取代时，则麻醉性比乙烯强。偏二氯乙烯是具有甜香气味的气体，因其聚合非常快，在未到达机体组织内部，就不再产生变化，故对其生理作用尚不明了。工作场所偏二氯乙烯最高容许浓度为2OOg/L。 波兰科学工作者Sun等发现，在潮湿的空气中，用电子束轰击汽化后1,1-二氯乙烯的气体可以使其发生降解。在降解过程中，负氧离子起到了非常重要的决定性作用。在实验中，90%的1,1-二氯乙烯都发生了降解。其降解得到的有机物主要是2-氯乙酰氯(CH2ClCOCl)，其次也有光气（COCl2)，甲醛(HCHO)，甲酰氯( HCOCl)。而降解得到的无机物有氯气(Cl2)，氯化氢（HCI)，过氧化氢(H2 O2)，臭氧(03)，过硝酸(HN04)，二氧化氮(NO2)，次氯酸(HOCL)，一氧化二氮(N20)。 三、1,2-二氯乙烯(ClHCCHCl) 1,2-二氯乙烯比氯乙烯的毒性强，对肝脏损害比氯仿小，在1%浓度时对局部的刺激就很强，能引起暂时性角膜浑浊。这种角膜浑浊在反式1,2-二氯乙烯时常常能再次出现，而在顺式，则只出现一次，如经长期贮存后，则对角膜就不发生作用。对小