各类有机物的检定鉴别.docVIP

各类有机物的检定鉴别 ? ?1．化学分析 （1）烃类 烷烃、环烷烃 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很稳定且不和常用试剂反应，故常留待最后鉴别。 不与KMnO4反应，而与烯烃区别。 烯烃 使Br2／CCl4（红棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）变成MnO2棕色沉淀；在酸中变成无色Mn2+。 共轭双烯 与顺丁烯二酸酐反应，生成结晶固体。 炔烃（－C≡C－）使Br2／CCl4（红棕色）褪色；使KMnO4／OH-（紫色）产生MnO2棕色沉淀，与烯烃相似。 芳烃 与CHCl3+无水AlCl3作用起付氏反应，烷基苯呈橙色至红色，萘呈蓝色，菲呈紫色，蒽呈绿色，与烷烃环烷烃区别；用冷的发烟硫酸磺化，溶于发烟硫酸中，与烷烃相区别；不能迅速溶于冷的浓硫酸中，与醇和别的含氧化合物区别；不能使Br2／CCl4褪色，与烯烃相区别。 （2）卤代烃R—X（—Cl、—Br、—I） 在铜丝火焰中呈绿色，叫Beilstein试验，与AgNO3醇溶液生成AgCl（白色）、AgBr（淡黄色）、AgI（黄色）。叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤立即起反应，仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反应，乙烯型卤代烃不起反应。 （3）含氧化合物 醇（R—OH）? 加Na产生H2（气泡），含活性 H化合物也起反应。用RCOCl／H2SO4或酸酐可酯化产生香味，但限于低级羧酸和低级醇。使K2Cr2O7＋H2SO4水溶液由透明橙色变为蓝绿色Cr3+（不透明），可用来检定伯醇和仲醇。用Lucas试剂（浓 HCl+ZnCl2）生成氯代烷出现浑浊，并区别伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas试剂反应，仲醇5分钟内反应，伯醇在室温下不反应。加硝酸铵溶液呈黄至红色，而酚呈 NaOH）生成CHI3（黄色）。 酚（Ar—OH）? 加入1％FeCl3溶液呈蓝紫色[Fe（ArO）6]3-或其它颜色，酚、烯醇类化合物起此反应；用NaOH水溶液与NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3，与RCOOH区别；用Br2水生成 （白色，注意与苯胺区别）。 醚（R—O—R）? 加入浓H2SO4生成 盐、混溶，用水稀释可分层，与烷烃、卤代烃相区别（含氧有机物不能用此法区别）。 酮 ? 加入2，4-二硝基苯肼生成黄色沉淀；用碘仿反应（I2＋NaOH）生成CHI3（黄色），鉴定甲基酮；用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲，测熔点。 醛 ? 用Tollens试剂Ag（NH3）2OH产生银镜Ag；用Fehling试剂2Cu2+＋4OH-或Benedict试剂生成Cu2O（红棕色）；用Schiff试验品红醛试剂呈紫红色。 羧酸 ? 在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2气体；也可利用活性H的反应鉴别。 酸上的醛基被氧化。 羧酸衍生物? 水解后检验产物。 ? （4）含氮化合物 利用其碱性，溶于稀盐酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊变蓝。 脂肪胺? 采用Hinsberg试验 芳香胺 ? 芳香伯胺还可用异腈试验： 苯胺? 在Br2+H2O中生成 （白色）。 苯酚有类似现象。 （5）氨基酸 采用水合茚三酮试验 脯氨酸为淡黄色。多肽和蛋白质也有此呈色反应。 （6）糖类 淀粉、纤维素 ? 需加SnCl2防止氧对有色盐的氧化。碳水化合物均为正性。 淀粉加入I2呈兰色。 葡萄糖? 加Fehling试剂或Benedict试剂产生Cu2O（红棕色），还原糖均有此反应；加Tollens试剂[Ag（NH3）2+OH-]产生银镜。 ? 2．波谱分析 ? 使用波谱分析测定有机化合物的结构式，有微量、快速、准确的优点。故近二、三十年来已成为测定有机化合物结构的重要手段。 （1）紫外光谱 紫外光是波长100～400nm的电磁波，其中100～200nm为远紫外区，200～400nm为紫外区，可见光是指波长为400～800nm的电磁波。通常紫外光谱仪的工作范围在200～800nm，用以测量可见的和紫外区的光的吸收；紫外光及可见光谱主要是分子中价电子能级跃迁引起的吸收光谱。 有机化合物分子中有三种价电子：σ电子、π电子和n电子（未共享电子），重要的跃迁是nπ*和ππ*跃迁。 有共轭体系存在时，跃迁所需能量显著减少，吸收向长波方向移动，称为向红移动或红移。 通常将含有π键的基团 C＝C、C≡C、C＝O、C=N、—NO2等称为发色团，一些含有未共享电子对的基团如—NH2、—NR2、—OH、—OR、—SR、—Cl：、—Br：等，连在发色团上有增色效应（帮助发生和起颜色加深作用），称为助色团。 紫外光谱吸收带分四种类型： R带? 相当于P—π共轭体系中nπ*跃迁时所吸收的能量，其特点是λmax较大εmax＜100； K带? π-π共轭体系中ππ*跃迁所吸收的能量，λmax较R带小，而εmax＜104； B带? 芳环特征吸收带，是环振动及ππ*跃迁