硅烷的制备方法.pdfVIP

硅烷的制备方法 余京松 (浙江大学，浙江杭州210037) 1实验室制备硅烷的方法 从已经可以查阅的研究资料表明，实验室制备硅烷的方法或者专利就有二十多种，这些方法归纳起来 可分为三大类。 第一类，金属硅化物与无机酸，有机酸及盐类的化学反应。 1．硅化镁(M92Si)与无机酸(如HCI)的化学反应。 反应式：M92Si+4HCl—Sill4’+2MgCl2 (1) 反应以水为介质，在常温、常压条件下进行。该方法的特点是： a．在化学反应产生硅烷的同时，也产生硅烷的水解反应。 b．产生高阶硅烷如乙硅烷、丙硅烷等比较多。 C．硅烷合成率比较低，约lO％左右。 2．硅化镁与有机酸(如冰醋酸CH3COOH)的化学反应。 (2) 反应式：M92Si+4CH3COOH-SiI-h’+2Mg(CH3COOh 反应以乙醇为介质，在4～lO℃、常压条件下进行。该方法的特点与第一种制备方法相似。不过采用 有机酸，硅烷的合成率要比无机酸高，约为20％左右。 3．硅化镁与氯化铵(NH。CI)的化学反应。 f (3) 反应式：M92Si+4NI-hCI--2MgCl2+SiH4+补m3 采用硅化镁与氯化铵反应制备硅烷可以在四种不同的条件下进行。 乱反应以液氨为介质。在常压、-33℃的条件下进行，合成物乙硅烷约占3％，硅烷合成率在70--一80％ 之间。 b．反应以液氨为介质，在常温、压力为2Mpa的条件下进行。该反应速度比较快，几分钟就可以完成， 合成率为95％。 C．固相反应，反应在常压、250℃的条件下进行。 d．反应以联氨(N2H4)为介质，在常温、常压条件下进行。 4．硅化镁与溴化铵(NH4Br)的化学反应。 t (4) 反应式：M92Si+4NFhBr一2MgBr2+4NH3+SiI-14 反应以液氨为介质，在常压低于-33℃的温度下进行。合成物乙硅烷约占6％，硅烷约占80％左右。 5．硅化镁与硫氰化铵(NH4SCN)的化学反应。 (5) 反应式：MgzSi+4NI{4SCN—SiH4+4NH3+2Mg(SCNh 反应以液氨为介质，在常量、常压条件下进行。硅烷合成率在80％左右。 。 6．硅化镁与盐酸肼进行化学反应。 ．(6) 反应式：M92Si+4N2HsCI—SiH4+2MgCl2+4N2H4 反应条件常温、常压反应时要加联氨(N21-14)。 7．硅化钙(Ca2Si)与氯化氢(HCI)、氨(NH3)，在乙醇介质中进行反应。 152 (7) Ca2Si+HCI+C2HsOH专Si603H6—翌～Sm4 然后Si603H6在氨中进行岐化反应制备硅烷，见反应式(7)。 反应条件：丑常压、．50(2硅烷合成率为37％。b．常压、350℃硅烷合成率为39％。 第二类，硅的卤化物与金属氢化物的化学反应。 1．四氯化硅(SiCh)与氢化铝锂(LiAII-14)的化学反应。 t (8) 反应式：SiCh+LiAlI-14--*AICl3+LiCI+SiH4 反应以乙醚为介质．在常