氢化物发生-原子荧光光谱法测定居住区大气中砷化物.docVIP

氢化物发生-原子荧光光谱法测定居住区大气中砷化物 建立氢化物原子荧光光谱测定居住区大气中砷化物的方法。方法 利用浸渍微孔滤膜采集居住区大气中蒸气态以及气溶胶态砷化物，酸消解或微波消解；活性碳采集居住区大气中气砷化氢以及蒸气态等砷化物，酸性溶液解吸。在最佳仪器、反应条件下测定。结果 方法检出限0.16 μg/L，方法检测下限0.53 μg/L。线性范围0ng/mL~30 ng/mL（As），相关系数0.9998。精密度：测试液砷浓度为3.0 μg/L、15.0 μg/L、27.0 μg/L（As）时，7次测定的相对标准偏差（RSD）分别为5.5% 、3.9%、1.5%。样品加标回收率在92.7% ~ 101.5%之间。活性碳管采集砷化物的平均采样效率为93.7%（RSD 2.7%）、盐酸溶液（2+8）解吸的平均解吸效率为93.1%（RSD 2.9%）。浸渍微孔滤膜和活性碳管采集砷化物，在室温下至少可保存7d。结论 该方法具有较高的准确度、采样效率和解吸效率，较低的检出限，较好的精密度和稳定性，能满足居住区大气中砷化物浓度的测定要求。 砷化物在大气中以蒸气态、气溶胶态和气态的形式存在[1]，砷化物是重要的卫生监测指标，《工业企业设计卫生标准》（TJ 36-79）规定了居住区大气中砷化物的卫生标准为0.003mg/m3[2]。检测砷化物的方法很多，除了经典的二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法[3] [4]，还可采用氢化物-原子荧光光谱法[3]、氢化物-原子吸收分光光度法[3]~[7]、石墨炉原子吸收分光光度法[8]~[10]、电感耦合等离子体法[11]、离子色谱-原子吸收联用[7]、气相色谱法[12]、离子色谱法[13]、电感耦合等离子体质谱法[14]、液相色谱-原子荧光光谱联用[15]等分析技术。目前国内外很难查询到有关居住区大气、室内空气、公共场所空气中砷化物的测定方法，居住区大气中砷化物检测已发布的标准中只有二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法[4]。就砷化物在大气中不同的存在方式，采用不同的采集方法，对氢化物发生-原子荧光光谱法测定居住区大气中砷化物的方法学指标及实际应用进行试验研究。 1 材料与方法 1.1 仪器与试剂 1.1.1 仪器与设备 原子荧光光谱仪（AFS 9800，北京海光仪器厂）；空气采样器（流量0 L/min ~ 1 L/min、0 L/min ~ 5 L/min）；微波消解仪；超声波水浴。 1.1.2 试剂与材料 试验所用玻璃器材，均于硝酸洗液（10% ~ 20%）中浸泡处理24h后使用。试验用水为去离子水，未标识纯度的试剂均为优级纯。 硝酸（ρ20＝1.42 g/mL）、盐酸（ρ20＝1.18 g/mL）、高氯酸（ρ20＝1.67 g/mL）、过氧化氢（AR）。浸渍液：溶解4.0 g 碳酸钠于50 mL 水中，加入5 mL 丙三醇（AR），加水至100 mL，混匀。硫脲-抗坏血酸溶液：称取5.0 g 硫脲、5.0 g 抗坏血酸，加水100 mL溶解，临用时配制。硼氢化钠溶液：称取2 g 硼氢化钠溶解于100 mL氢氧化钠溶液（5 g/L），临用时配制。砷标准溶液：使用国家认可的砷标准溶液，临用前，用水逐级稀释成含砷0.50 μg/mL、0.10 μg/mL的标准使用溶液。高纯氩气（纯度大于99.999%）。浸渍微孔滤膜：将孔径为0.8 μm 、直径40 mm的微孔滤膜于浸渍液中浸泡30 min，取出置硅胶干燥器中干燥。活性碳管（溶剂解吸型）。采样夹，滤料直径为40mm。 1.2 样品的采集、运输和保存 1.2.1 蒸气态以及气溶胶态砷化物样品的采集 在采样点，用装好浸渍微孔滤膜的采样器以2 L/min流量采集空气样品45 min，或以1 L/min流量采集12 h。采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁塑料袋或纸袋内，置于清洁的容器内运输和保存。同时采集样品空白。 1.2.2 砷化氢以及蒸气态砷等无机砷化物的样品采集 在采样点，打开活性碳管两端连接采样器以0.5 L/min流量采集空气样品45 min，或以0.2L/min流量采集12 h。采样后，立即封闭活性碳管两端，置清洁容器内运输和保存。同时采集样品空白。 1.3 样品处理 1.3.1 浸渍微孔滤膜采集样品的处理 1.3.1.1 微波消解 将采过样的滤膜放入微波消解罐中，加入2 mL硝酸和2 mL过氧化氢，进行微波消解。消解完全后于沸水浴基本挥尽氮氧化物。冷却后加盐酸溶液（1+1）10mL、硫脲-抗坏血酸溶液5.0 mL，并加水至50.0mL，混匀放置30 min后测定。同时做试剂空白试验。 1.3.1.2 硝酸-高氯酸消解 将采过样的滤膜放入25 mL玻璃三角瓶中，加入10 mL 硝酸-高氯酸（9+1），加