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钕的直接反萃取沉淀技术 【我来说两句】 2008-12-30 17:00:46 中国选矿技术网 浏览 75 次 【摘要】：介绍了用草酸溶液从负载钕的P204和P507有机相中直接反萃取沉淀钕的台架和半工业试验结果。用0.32－0.4mol/L的草酸溶液从钕浓度为0.0533－0.1135mol/L的有机相中直接反萃取沉淀汝，控制沉淀母液中剩余草酸浓度为0.2mol/L，反回使用80％的母液，在接触时间10－40min范围内，获得的Nd2O3纯度＞99.88%，氯质量分数为1.0×10－2％，非稀土杂质含量符合99.9％Nd2O3产品质量要求。自行研制的三相反萃取槽结构合理，运行稳定，适应性强，级效率大于95％，运行过程中，倾斜板上无固体沉积，槽体内无固体结疤。 ??? 迄今为止，我国稀土分离厂从负载稀土的有机相中得到草酸稀土通常采用高酸反萃取－水洗除酸－氨水调pH－草酸沉淀稀土工艺。采用盐酸反萃取－草酸沉淀工艺，不仅过程长，而且产品中氯含量较高。 ? ??? 为了简化流程、降低试剂消耗和减少环境污染，Tsung Min Hung等进行了用草酸从负载镨、钕的P204有机相中直接反萃取沉淀稀土的小型试验和单级台架试验。黄桂文，等采用草酸与盐酸混合液，从P507负载有机相中反萃取沉淀稀土。但至今未见国内外有放大试验的报道。用草酸从负载Nd和P204和P507有机相中直接反萃取沉淀稀土的研究及在江西九江稀土冶炼厂进行的工业试验取得了较好的结果。 ? ??? 一、理论依据与技术关键 ? ??? （一）理论依据 ? ??? 草酸稀土的溶度积很小[如La2(C2O4)3。Ce2（C2O4）3和Pr2（C2O4）3的溶度积分别为2.5×10－27，3.2×10－26和5.3×10－29]，稀土元素草酸盐的溶解度也较小（表1），所以在草酸过量条件下，可用其从负载稀土的P204和P507有机相中反萃取沉淀稀土。探索性试验表明，用草酸溶液可以从P204有机相中较好地反萃取沉淀稀土（反萃取认89.3％－99.6％），反萃取先后次序是：轻稀土元素，中稀土元素，重稀土元素。 ? ??? 草酸从负载Nd的有机相中反萃取沉淀Nd的反应方程式如下： ? 2Nd（HA2）3＋3H2C2O4＋XH2O→Nd2（C2O4）3·xH2O↓＋12HA， ? 式中：HA这P204或P507，横线代表有机相。 ? 表1? 稀土元素草酸盐的溶度（25） 稀土元素草酸盐 溶解度/（mg·L－1） La2（C2O4）3·10H2O 0.62 Ce2（C2O4）3·10H2O 0.41 Pr2（C2O4）3·10H2O 0.74 Nd2（C2O4）3·10H2O 0.74 Sm2（C2O4）3·10H2O 0.69 Gd2（C2O4）3·10H2O 0.55 Y2（C2O4）3·10H2O 1.00 ? ??? （二）关键技术 ? ??? 用草酸溶液从负载Nd的P204和P507有机相中反萃取沉淀Nd涉及三相－水相、有机相和固相，且反应速度快，容易形成被有机相和水相夹的细小晶体，故用草酸溶液反萃取沉淀稀土时，需要解决以下几个问题：1、适当的草酸浓度； 2、合适的接触相比；3、晶体表面不形成有机相膜；4、晶体不在反萃取槽的底板上沉积，不在四周结疤；5、贫有机相中不含草酸溶液。 ? ??? （三）流程对比 ? ??? 常规流程与新工艺流程如图1所示。 ? ? 图1? 2种工艺流程示意图 ? ??? 二、试验结果与讨论 ? ??? （一）台架试验 ? ??? 接触相比（VO/Va）为1/1－2/1时，相分离时间很长，且易发生浮化，试验很难进行。根据用碳酸铵从TBP中直接反萃取沉淀铀的经验，自行设计了全逆流三相反萃取槽，结构如图2所示，按有利于相分离的要求调节混合室的接触相比直接进行台架试验。混合室边长为50mm。条件试验用单级，连续试验用2级。 ? 图2? 三相反萃取槽结构示意图 ? ??? 1、接触相比对相分离和反萃取率的影响 ? ??? 试验条件：有机相中c（Nd）＝0.138mol/L，反萃取剂中c（草酸）＝0.426mol/L，两相混合15min。试验结果见表2。可以看出，接触相比对相分离的影响很大，但对反萃取率孤影响不明显。 ? 表2? 接触相比对相分离和反萃取率的影响 VoVa 分相时间/min 贫有机相中c（Nd3＋）/（mmol·L－1） 反萃取率/％ 21 浮化 13.60 90.1 11 ＞7 0.67 99.5 12 0.8 0.30 99.8 1∶3 0.5 0.16 99.9 ? ??? 2、接触时间对反萃取率的影响 ? ??? 有机相中c（Nd）＝0.138mol/L，反萃取剂中c（草酸）＝0.32mol/L，接触相比（Vo/Va