Lawesson试剂在有机合成中的新应用.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE，1995．15，461～474 综述与进展 Lawesson试剂在有机合成中的新应用 √ 0 2 李玉桂 朱雪峰 罔汉杰 46I一47 ‘_ _。- 。 ‘ _ ‘一 ● 。 ’ 。 一 {南开大学元素有机化学研究所，天津，300071) 摘要：本文评述 了近十年来 Lawcsson试剂{LR)在有机台成尤其在杂环化合物台成中的新应用 关 LawessonjK~,业 醛 — — Lawesson试剂 (LR)——2，4一双(对甲氧基苯基)一】+3一二硫一2，4一二磷杂环丁烷_24‘一二硫化 物(1)及其类似物 2是一类用途广泛的硫化试剂 一 2a 2b 2c 2d 2e ”——-·《—s——ns-。--··：《——一ns·：《：》—一c一s 1978年．Lawesson及其台作者首先将 LR引人有机合成并系统研究了其作为硫化试剂的可 能性，发现该试剂具有易得．使用方便 ·安全，反应性能好，反应产率高(几乎定量)I产物易分 离等优点．能使许多羰基化合物硫化。从此，LR在有机合成中得到了广泛应用”。’。 一 般说来，LR至少可以以如下四种方式参与反应：(n氧硫交换反应：在含氧官能团中·氧 被硫取代； 2【)在底物官能基作用下，生成对甲氧苯基二硫代膦酸衍生物，随后再进行各种分子 内或分子间反应；(3环加成反应：LR与底物中的不饱和键加成；(4 亩人反应：LR插人底物的 不稳定键 中 。反应结柬后，反应(1)中除了底物官能基中的氧被硫交换外，一般 LR不参与产物 的组成；而反应(2)、O)和 4【)中 ·LR直接参与了产物的组成，可形成许多含磷、硫杂环。 LR作为硫化试剂使羰基转化成硫代羰基的工作已有详细综述”。。近年来 ·LR倍受人们关 注，发展迅速。本文拟按反应类型对最近十年来LR在有机合成尤其在杂环化合物台成中的新应 用作一评述 l I硫交换反应 1．1 与糍基化台物反应 LR与醛或酮反应一般可得稳定的硫代醛或酮，但有时硫代醛或酮仅是一个不稳定的中间 体 (反应式见下页)： 由于硫代酮 比相应的酮更容易发生烯硫醇化，因此，当硫代羰基的邻位有活泼氢存在时，往 往得到烯硫醇而不是硫代酮；同时，若分子内又具有亲电中心时，则发生分子 内环化反应而生成 含硫杂环口 ： 1994-07—21收稿，l995—0卜25修回 维普资讯 ·462 · 有 机 化 芊 1995年 ： 。 Hll一 ’ 秣 +