N苯基马来酰亚胺的生产和应用前景.pdfVIP

维普资讯 ChinaC N_苯基马来酰亚胺的生产和应用前景 聂颖 燕丰 (北京燕山石化公司研究院 102550) 摘 要：综述 了N一苯基马来酰亚胺的用途及合成方法，指出了我国N．苯基马来酰亚胺的开发利用前景。 关键词：N一苯基马来酰亚胺 ；生产 ；应用；耐热改性剂 N一苯基马来酰亚胺 (N—Phenylmaleimide)简称NPMI，外 1．2 醋酐 法 观为浅黄色片状晶体，分子式C，。HNO，分子量为 173．17， 该法是在溶剂存在下，将顺酐以及苯胺以1：1—1．1(物 熔点为88—9O℃，难溶于水，易溶于乙醇、丙酮和甲苯等 质的量比)投料，在常温下反应生成中间体N一苯基马来酰 有机溶剂。 胺酸，然后以醋酸酐作脱水剂，醋酸钠为催化剂，在低于 N一苯基马来酰亚胺是一种强的亲二烯体，从其结构上 1OO℃下进行脱水闭环反应生成N一苯基马来酰亚胺。由该 可以看出，它是一种具有 1，2一二取代乙烯基结构的五元环 法制得的NPMI收率可以达到60％～85％，生成物用水作 状单体，将其嵌入高分子链中可以增加链的内旋阻力，从而 沉淀剂，后处理十分简单。据报道，采用此方法的生产厂家 提高聚合物的耐热性。日本触媒化学公司经过 10多年对树 主要有美国杜邦公司 (用丙酮作溶剂)、美国Eastman 脂改性剂的研究开发，于1981年将N一苯基马来酰亚胺作为 Kodak公司 (用乙酸作溶剂)。该工艺的优点是溶剂无毒且 ABS树脂的耐热改性剂。N一苯基马来酰亚胺改性的ABS树 便于回收利用，缺点是需要使用化学计量下的脱水剂醋酐， 脂不仅其耐热性能有较大的提高，而且其加工性、相容性、 溶剂回收率不高，成本较高， 目前主要用于实验室制备 耐冲击性能均保持 良好。另外，将N一苯基马来酰亚胺添加 NPMI。 到聚氯乙烯 (PVC)树脂中，可以使其软化温度和热变形温 1．3 共沸法 度提高，其加工性能也有明显的改善 。N一苯基马来酰亚胺 该方法 以顺酐和苯胺为原料，在有机溶剂中进行反应生 除了作为改性剂之外，还可用作聚丙烯 (PP)、聚氯乙烯的 成N一苯基马来酰胺酸，然后再在催化剂作用下脱水环化生 交联剂，用于制造粘合剂，改善金属和橡胶的粘合作用，还 成NPMI，该法是 目前工业上生产NPMI的主要方法。脱水 可用作农药、医药的原料，如杀虫剂和杀菌剂等。目前，日 环化所用的催化剂主要有两大类，一类是强酸催化剂，另一 本触媒公司、三井东压公司、日立化成公司等都已经建立工 类是锌或锡及其化合物作为催化剂。 业化生产装置，陶氏化学公司和巴斯夫以及孟山都公司早已 1．3．1 以强酸作 为环化脱水催化剂 有耐热型ABS树脂商品投放市场。我国ABS树脂近年来发 环化脱水所用的酸催化剂可以是硫酸、对甲苯磺酸、磷 展很快，但汽车、电子等行业需要的耐热型产品仍主要依赖 酸、磷酸酐、三氯醋酸和三氟醋酸等，最常用的是硫酸和磷酸。 进 口解决，作为ABS树脂耐热改性剂的N一苯基马来酰亚胺 (1)硫酸作为脱水环化催化剂。在用硫酸作为催化剂时， 研究开发也起步较晚，到 目前为止，也只有兰州石油化工公 在带有搅拌器、分液漏斗、回流冷凝器以及水分离器的1L反 司有机厂、清华紫光及西北化工研究院等少数几个厂家生 应器中，加入顺酐51．5g(0．525mo1)、硫酸2．5g(0．026m01) 产，产量远远不能满足国内实际生产的需求，开发利用前景 以及混合二甲苯400g。将反应器中的物料加热，当溶剂开 广阔。 始回流时，开始从分液漏斗滴入苯胺的二甲苯溶液。该苯胺 1 N．苯基 马来酰亚胺的生产方法 【】 溶液是将46．5g苯胺(O．5mo1)溶入 100g混合二甲苯。大约 目前，N一苯基马来酰亚胺的合成方法主要有一步法、醋 滴6h，滴完之后