己烯制芳烃不同反应途径的化学平衡分析.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 P哝0CHEMICALTECHNOLOGY ·227· 己烯制芳烃不同反应途径的化学平衡分析 刘盛林，安 杰，王玉忠，谢素娟，徐龙伢，王清遐 (中国科学院大连化学物理研究所，辽宁大连116023) [摘要]对以l一己烯为代表的己烯制取芳烃的3种反应途径进行了较为详细的计算和分析，计算结果表明，在所考察的反应途径 和反应条件下．1一己烯平衡转化率均接近100％，芳烃收率接近理论值，乍产芳烃过程中町副产较多的氢，由于反应途径不同，芳 烃产物的种类存在一定的区别。同时指出rl一己烯由上述各途径生成芳烃的特点和需关注的问题。 [关键词]l一【三烯；芳烃；热力学 624．4 [中图分类号]TE [文献标识码]A 芳烃是石油化工的重要基础原料，在总数约8× 10 7种的已知有机化合物中，芳烃化合物占了约 30％，其中BTX芳烃(苯、甲苯、二甲苯)被称为一 级基本有机原料。BTX芳烃主要来自石油催化重 整、高温裂解制乙烯副产、煤加工副产、轻质烃芳构 化、芳烃之间的转化等…。为获得新的芳烃来源， 近年来国内外轻烃芳构化的研究异常活跃，如液化 气、轻石脑油馏分及天然气等轻烷烃芳烃化。其实 通过催化裂化汽油中的烯烃芳构化制芳烃，也町以 成为生产芳烃的一个有效途径。 有关烷烃制芳烃的反应机理有许多拉J，但单以 烯烃为考察对象的较少，本文以l一己烯为代表，对 己烯制芳烃不同反应途径的化学平衡进行了较为 己烯))，眠(芳烃的质量收率，w▲=m(芳烃)／ 详细的计算和分析，试图从化学平衡角度，阐明各 m(转化的I一己烯))等。 自的特点，为工业操作提供理论依据和参考。 2计算结果与讨论 l计算原理和方法 2．1 1一己烯脱氢环化制苯 对于单一的独立化学反应平衡计算，根据其化 l一己烯一脱氢制二烯烃一环化制环烯烃一脱 学平衡方程式确定产物和反应物间的平衡浓度关 氢制苯的整个反应过程涉及9个独立反应，各独立 系，然后建立平衡方程并求解即可。而对于由多个 反应步骤的平衡常数瓦和平衡转化率瓦见表l。 独立化学反应构成的复杂反应网络平衡计算，则需 由表l可见，l一己烯脱氢生成己二烯的反应平衡常 要采用迭代法联立求解。详细的计算原理和方法 数和转化率均随温度的升高而增大，虽然总体上数 见文献[3]。为叙述方便，本文采用以下化学式和 值较低。在反应温度为500oc时，1一己烯生成己二 符号：Cf(乙‘烯)，cf(丙烯)，c亍(1一丁烯)，c括一 烯的平衡转化率仅为ll％～40％。而由二烯烃环 2一cf(顺一2一丁烯)，trans一2一c2(反一2一丁 化生成环烯烃的反应平衡常数和转化率却较大，同 烯)，Cf(1一己烯)，1，5一c22(1，5一己二烯)，l，时随温度升高而减小。环烯烃脱氢生成苯的反应 4一C彳2(1，4一己二烯)，cis—l，3一c22(顺一1， 平衡常数和转化率也较大，并随温度的升高而增 大。由于后续的环化和脱氢的反应平衡常数较大， 3一己二烯)，trans—l，3一c；2(反一l，3一己二 烯)，cyclo—Cf(环己烯)，1一Me—cyclo—Cf(1一 [作者简介]刘盛林(1969一)，男，江西省南康市人，博士，副研究 甲基一环戊烯)，3一Me—cyclo—Cf(3一甲基一环 员，电话0411电邮slliu@dicp．∞．gU。 戊烯)，4一Me—cy