硅气凝胶制备及其作为催化剂载体在甲烷部分氧化反应中的应用.pdfVIP

第5l卷第2期 厦门大学学报(自然科学版) V01．51No．2 2012年3月 ofXiamen Journal Science) Mar．2012 University(Natural 硅气凝胶制备及其作为催化剂载体在甲烷部分氧化 反应中的应用 黄铭湘，常 刚，李行璐，夏文生，韩国彬’ (厦门大学化学化工学院，福建厦门361005) 摘要：采用超临界干燥(SCD)法和以溶剂置换、表面改性为基础的常压干燥(APD)法分别制得二氧化硅气凝胶．采 016 制备的气凝胶的理化性能进行了表征．结果表明：SCD法和APD法制备的二氧化硅气凝胶的比表面积分别为l 和846 rn2／g，最可几孔径分别位于孔径大小14．5和11．5nm处．SCD法制备的二氧化硅气凝胶的孔径分布范围和较 大孔的数量均较APD法制备的要宽和多．而以两种方法制备的二氧化硅气凝胶为载体．硝酸镍为镍源，采用浸渍法制 备的二氧化硅气凝胶负载镍催化剂中，镍均以极微小的颗粒形式高度分散于二氧化硅气凝胶载体上．对甲烷部分氧化 (P()M)制合成气反应。用两种方法(SCD和APD)制备的二氧化硅气凝胶载体为基础的负载镍催化剂对产物一氧化碳 和氢气的选择性相差不大。但甲烷转化率则呈现明显的差异． 关键词：二氧化硅气凝胶；表面改性；甲烷部分氧化 中图分类号：O648 文献标志码：A 文章编号：0438—0479(2012)02—0229—06 气凝胶(aerogel)[1。3]是一种由无机盐或金属醇盐 免表面张力对凝胶骨架的破坏，从而实现以常压干燥 出发，经溶胶一凝胶(sol-gel)过程和超临界干燥等步代替超临界干燥，以显著降低气凝胶的制备成本，拓 骤制得的具有三维网状纳米结构的金属或金属、非金 展其应用范围和领域． 属氧化物．由于气凝胶具有高通透性的圆筒形多分枝 催化甲烷部分氧化(POM)制合成气反应，是与能 纳米多孔三维网络结构，密度可低至0．003～0．500 源相关的重要催化反应．为了减缓催化剂，特别是镍催 g／era3；孔隙率高达80％～99．8％；比表面积为500化剂上积炭效应和催化剂失活，活性组分镍需具有较 ～l200 小的尺度和较高的分散性[9。3|． m2／g，且具有易掺杂特性和良好的化学稳定 性，是一种理想的催化剂载体．近来，气凝胶因其独特 鉴于气凝胶具有较大比表面积和纳米网状结构的 的结构和性能，已受到了高度的重视，并在新型气凝 特点，本工作分别使用超临界干燥法(SCD)和用溶剂 胶制备及拓展其应用范围方面都得到了较大的发 置换、表面改性为基础的常压干燥法(APD)制备二氧 展H刮．由于凝胶使用一般干燥方法时，凝胶骨架间的 化硅气凝胶(silica aerogel，下文简称硅气凝胶)，并使 溶剂的表面张力会使凝胶骨架压缩破坏。形成干凝 用浸渍法制备硅气凝胶负载的镍催化剂，考察不同硅 胶，无法得到气凝胶，所以气凝胶的常规制备方法是 气凝胶载体负载的镍催化剂在POM反应中的反应性 使用不同的前驱体在经溶胶一凝胶过程获取凝胶后， 能，结合N：低温物理吸附脱附实验、红外光谱(FT- 进行超临界干燥．之所以采用超临界干燥是由于超临 IR)、X射线衍射(XRD)实验以及扫描电子显微镜 界条件下凝胶不具有界面张力，经干燥后的凝