高温拉曼光谱技术的实现及应用.pdfVIP

第27卷，第12期 光谱学与光谱分析 200 aIld December，2007 7年12月 spectralAnalysis Spectrosc叩y 高温拉曼光谱技术的实现及应用 陈 辉，蒋国昌。，尤静林，吴永全 上海大学现代冶金与材料制备重点实验室，上海200072 摘要基于高温热辐射背景与拉曼光谱的频域和时间域特点，分析并总结了获取高温拉曼光谱谱图的若 干技术，并介绍了该实验室已经建立的二套高温拉曼光谱系统，即累积时间分辨高温宏观拉曼和累积时间 分辨一共焦相结合的高温显微拉曼系统。实验表明此二套系统可以应用于高温相变和熔体结构，晶体生长边 界层及荧光样品的拉曼测定。 关键词高温拉曼；累积时间分辨；熔体结构 中图分类号：0657．3文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2007)12—2464一04 度下热辐射光谱能量密度的分布(见图1)。该图说明：随辐 引 言 射源温度的升高，辐射光的中心频率逐渐向高频方向移动， 即由红外段逐渐移向可见光波段，且强度显著增大，随机波 动幅度也越大。 拉曼光谱作为一种分子光谱其所揭示的物质分子层次的 结构信息对于物理，化学，材料，生物等各个领域的研究有 正因为如此，随着温度升高，某一激发波长下拉曼散射 光频率变逐渐被高温背景“淹没”。 着重要的指导意义。高温拉曼光谱技术的开发则为高温工艺 过程，地学和材料制备等领域的结构研究和应用提供了一种 2．O 新的原位检测手段，越来越得到重视。最近，有学者甚至提 1．5 000 出了高达5 K的高温原位拉曼测量的设想[1]。本文从拉 曼光谱的基本原理出发探讨实现高温拉曼光谱存在的困难和 1．O 解决方案，并对本实验室开发的技术路线进行了介绍，最后 简要概述其应用。 々旨sr。T_o_【营3IⅡ 1高温拉曼光谱技术路线分析 O W a_velength，nm heat 1．1高温背景的特点 曩喀1 Tempera由mt(k)de髀nd蚰∞ofmdiati帆即峭7 高温背景其实就是样品高温下的热辐射。任何固体或液 体，只要温度高于绝对零度都存在热辐射。热辐射是物质中 另一个方面，在时间域上高温背景、拉曼散射光及荧光 处于激发态的粒子以一定的概率随机地向低能级跃迁，而在 也是有区别的。热辐射过程是位于激发态上的粒子以一定的 拉曼谱中构成连续的基底。根据普朗克定律，平衡状态下热 概率随机地向低能级跃迁的过程，在时间上的分布可以近似 辐射的平均光谱能量密度与温度相关[2]， 认为是均匀分布的。而拉曼散射过程涉及到的跃迁中间态为