09 第七章2 南昌大学无机与分析化学ppt.pptVIP

7.2.2 电子层结构与元素周期律 2. 价电子构型与周期表中族的划分 (1)价电子构型 价电子是原子发生化学反应时易参与形成化学键的电子，相应的电子排布即为价电子构型。 主族元素： 价电子构型 = 最外层电子构型(nsnp)； 副族元素： 价电子构型 = (n?2)f (n?1)d nsnp (2)主族元素 I A?VIIIA(即0族)：元素的最后一个电子填入ns或np亚层， 价电子总数等于族数。 如元素7N，电子结构式为1s22s22p3，最后一个电子填入2p亚 层，价电子总数为5，因而是VA元素。 其中0族元素为稀有气体，价电子构型为ns2np6(除He)，为8 电子稳定结构，根据Hund规则补充，全满电子构型特别稳定。 (3)副族元素 IIIB?VIIIB族 + IB?IIB共10列，其中VIII族有3列 。副族元素也称过渡元素(同一周期从s区向p区过渡)。 IB?IIB最后一个电子填入ns轨道 族数=最外层电子数 IIIB?VIIB最后一个电子填入(n?1)d轨道 族数=最外层电子数+ (n?1)d电子数 VIII族较特殊，有三个列，共9个元素。 Fe Co Ni 为铁系元素 Ru Rh Pd Os Ir Pt La系和Ac系元素 也称内过渡元素。第六周期IIIB位置从57La 到71Lu共15个元素称镧系元素，用符号Ln表示；第七周期 IIIB位置从89Ac到103Lr共15个元素称锕系元素，用符号An表 示。它们的最后一个电子填入外数第三层(n?2)f。 3. 价电子构型与元素分区 7.2.3 原子性质的周期性 1.有效核电荷(Z?) (1)屏蔽效应 多电子原子中，电子不仅受到原子核的吸引外，还受到其他电子的排斥。这种其他电子对指定电子的排斥作用可看成是抵消部分核电荷的作用，从而削弱了核电荷对指定电子的吸引力，即使作用在指定电子上的有效核电荷下降。这种抵消部分核电荷的作用叫屏蔽效应。 屏蔽效应的大小可用Slater规则计算得出的屏蔽常数?i表示 。 ?i为除被屏蔽电子以外的其余电子对被屏蔽电子的屏蔽常数?之和， ?i = ?? 。 屏蔽常数的计算 ——Slater规则 (2) 有效核电荷 核电荷数(Z)减去屏蔽常数(?i)得到有效核电荷(Z?)： Z? = Z ? ?i 多电子原子中，每个电子不但受其他电子的屏蔽，而且也对其它电子产生屏蔽作用。电子的轨道能量可按下式估算： Z*：作用在某一电子上的有效核电荷数； n* ：该电子的有效主量子数， 与主量子数n有关： n 1 2 3 4 5 6 n* 1.0 2.0 3.0 3.7 4.0 4.2 2. 原子半径(r) 根据原子与原子间作用力的不同，原子半径的数据一般有三种：共价半径、金属半径和范德华半径。 共价半径 同种元素的共价分子中原子核间距的一半 (l/2) ； 金属半径 金属晶体中相邻原子核间距的一半； 范德华半径 当两个原子只靠范德华力(分子间作用力) 互相吸引时，它们核间距的一半称为范德 华半径； 原子半径的周期性变化 原子半径的大小主要取决于原子的有效核电荷和核外电子层结构。 同一周期：从左?右， Z*?，对核外电子的吸引力?，r?； 同一主族：从上?下，电子层?，原子半径明显?； 同一副族：元素的原子半径从上到下递变不是很明显；第一过渡系到第二过渡系的递变较明显；而第二过渡系到第三过渡系基本没变，这是由于镧系收缩的结果。 镧系收缩：镧系元素从La到Lu整个系列的原子半径逐渐