高钛含量钛硅中孔材料的合成及理化性质研究.pdfVIP

、b1．22 高等学校化学学报 No．10：增 20 UNWERSIT正S 01年10月 CHEM]CALJoDRNALOFC|量】NESE 高钛含量钛硅中孔材料的合成及理化性质研究 唐祥海 温新 孙世伟 蒋海燕 陈铁红 r南开大学化学学院，天津300071’ 摘要通过单独水解混台成胶在静态条件下采用水热晶化及水热后处理，在模版剂用量较低和n(Ti)／n(si)高 DRS和催化选择氧化反应表征结果表明，新台 达1／4的条件下合成了钛硅中孔材料．XRD、FT-IR、LⅣ一Vis 成方法有敢防止了成胶过程在高钛含量下产生不溶性钛硅物种，台成产物呈高度有序的MCMqI六方结构． 并具有较高的热稳定性和催化选择氧化反应话性．四丁基氢氧化镘在成胶过程不仅有利于钍形成稳定的町 溶性物种从而提高其利用率．同时还促进孔墙内基本结构单元的交联和有序化． 关键词钛硅中孔材料；水热晶化：水热后处理：McM_4I结构；表征 中图分类号0614 文献标识码A 文章编号0251—0790(2001)10Z一200—04 含过渡金属的多孔材料在精细有机合成及环保催化中具有良好的应用前景，其研究方式来艾“”1． 在此类固体材料中，掺杂钛原子的微孔分子筛和中孔材料尤为引人注目．然而，在有大分子参与的催 化反应中，微孔分子筛因固有结构局限性，难以充分利用内表面活性中心发挥良好的催化作用．中孔 111．9的钛硅中孔材料，但其结构长程无序，比表面积仅为595m219，催化氧化活性很低．其原因在于 大量钛以无选择氧化活性的非骨架原子状态存在．在钛硅中孔材料中，催化选择氧化活性源于骨架钛， 并与其含量密切相关．因此，提高钛硅中孔材料的孔结构规整性和骨架钛含量是获得高性能光催化和 催化选择氧化催化剂的基础，通过改进合成方法进行深入研究具有重要的理论和实际意义． 1实验部分 1．1合 成 (TBAOH)、氨水和蒸馏水为原料，在具有以下摩尔组成的成胶体系中合成钛硅中孔材料： 氨水溶液、TBOT用一定量TBAOH-乙醇一水溶液分别水解，加热蒸发醇和部分水，单独制成一定浓 度的硅溶胶和钛溶胶；取一定量硅溶胶和钛溶胶在剧烈搅拌下混合均匀，然后在搅拌下滴加至CTABr 水溶液中，用浓氨水调节混合物pH值至l∞11，于383K密闭静态晶化72h．水热后处理合成系将水 热晶化所得固体产物按每千克样品加人10L水的比例混合，移人高压釜置383K烘箱内晶化168h．晶 化所得固体产物经蒸馏水充分洗涤、过滤、烘干后，置空气中于823K焙烧3h除去有机物． 1．2表 征 DRS(UV-240， 收藕日期：2001-084)7 基金项目．国家自然科学基金重点基金{批准号2乏天津自然科学基金c批准号：013608111)贲90． tot 联系人简舟：唐样海(1968年出生)，男．博士t目d教授，从事物理化学研究e-mail：xittmag@publlcq．∞ 万方数据万方数据 No10c增) 唐祥海等：高钍各量敏硅中孔材料的台成厦理化性质研究 1 tool，H202 G 过HP 1800A色质联用仪分柝检测．热稳定性通过将样品置马弗炉快速升温至973K焙烧2h，测定结 晶度变化表征． 2结果与讨论 2．1材料合成 将TEOS和TBOT单独水解分别制备硅溶胶和钛溶胶，然后混合成胶，采用水热晶化法或水热后 处理法(样品P)在不同成胶组成条件下考察了钛硅中孔材料的合成，利用XRD测定产物物相和相对结 晶度，结果如表1所示． Tablel crystallizationofmesoporoustitanosilicate lnfltlenceofgelcOE[IpOSitioBon Samp