用二聚酸聚酯二元醇制备高固体物含量聚氨酯分散体.pdfVIP

实 验 合成橡胶工业，2009一01一15，32(1)：17～2l CHINASYNTHETIC INDUSTRY RUBBER 用二聚酸聚酯二元醇制备高固体物含量 聚氨酯分散体 孙东成，邱宇星 (华南理工大学化学与化工学院，广东广州510640) 摘要：以二聚酸聚酯二元醇、二羟甲基丙酸、三羟甲基丙烷及异佛尔酮二异氰酸酯等为原料，用预聚 r／rain 法合成了固体物质量分数50％以上的聚氨酯分散体(PUD)。PUD的平均粒径在90—150nm，12 搅拌速率下的剪切黏度绝大多数在500mPa·8以下。透射电镜分析显示PUD呈现胶粒间大小和形状 互不相同的多分散体系。动态力学分析表明试样胶膜的玻璃化转变温度在一40一一35℃，NCO／OH (摩尔比)的增大使PUD胶膜的玻璃化转变温度升高。热重分析显示PUD胶膜在280℃开始分解，其 拉伸强度为14．1—25．0MPa，扯断伸长率为508％一716％，吸水率为2．44％～4．56％。 关键词：二聚酸聚酯二元醇；高固体物含量；聚氨酯分散体；粒径；拉伸强度；吸水率 334．1 文献标识码：A 文章编号：1000—1255(2009)01—0017—05 中图分类号：TQ 二聚酸属于天然可再生资源，可通过油酸、亚 (TMP)含量和扩链度对PUD胶膜性能的影响。 油酸、亚麻酸等不饱和脂肪酸…经Diels—Alder 反应制得，并可由分子蒸馏技术提纯而达到高纯 1实验部分 度。随着环保呼声的日益高涨，二聚酸凭借其良 1．1 原材料 好的可生物降解性和低廉的价格，正逐步取代传 二聚酸聚酯二元醇，数均相对分子质量 统的石化产品而在高分子材料领域获得广泛的应 2000，美国Uniqema公司产品；异佛尔酮二异氰 用¨。1。以二聚酸与己二醇、己二酸反应得到的 酸酯(IPDI)，试剂级，法国Rhodia公司产品；二羟 一系列聚酯型二聚酸二元醇为原料所合成的热塑 甲基丙酸(DMPA)，工业级，瑞士GEO公司产品； 性聚氨酯弹性体、胶黏剂、涂料等，具有耐水性和 三乙胺(TEA)和乙二胺(EDA)均为分析纯，天津 对低表面能的物体表面附着力较好的特点，但是 化学试剂一厂产品；TMP，分析纯，上海化学试剂 基于二聚酸聚酯二元醇的聚氨酯分散体(PUD)公司产品；丙酮，分析纯，广州试剂厂产品；二月桂 则鲜见报道旧。J。 酸二丁基锡(DBTDL)，分析纯，天津百世化工有 限公司产品。 高固体物含量PUD与较低固体物含量PUD 1．2 PUD的合成 相比，由于其更优越的应用性能以及在生产、包装 在装有电动搅拌器、回流冷凝管、温度计和氮 和运输等环节中更经济的特点，在胶黏剂、涂料、 气进出口的四口烧瓶中加入计量的二聚酸聚酯二 油墨等领域具有很大的潜在市场旧‘9o。但在制备 高固体物含量PUD过程中会带来分散体黏度大、 反应至一NcO含量达理论值(用正丁胺滴定法测 水相扩链困难等问题，因此具有一定的技术难度， 定