用于透射电子显微镜表征的单层纳米晶聚合物复合薄膜的制备.pdfVIP

Vol-3l 高等学校化学学报 No．3 OFCHINESEUNⅣERSmES 2010年3月 CHEMICALJOURNAL 616—622 用于透射电子显微镜表征的单层 纳米晶／聚合物复合薄膜的制备 姚晰，董凤霞，吴 杰，宁杨，张皓 (吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室，长春130012) 摘要为了提高纳米晶的TEM表征质量，通过在水／气两相界面上铺展纳米晶／聚合物复合单层膜的方法， 制备了质量较高的TEM样品．对于水相纳米晶采用表面活性剂再包覆的方法，将其转移到油相．与传统制 样方法(尤其是水相合成纳米晶)相比，嵌入聚合物膜中的纳米晶更容易分散(受到空间位阻与分子间弱相 互作用等因素的影响)，并且聚合物膜可以自支持在空的铜网上，从而提高了TEM照片的清晰度．研究了系 统中聚合物、纳米晶、表面活性剂和溶剂的种类及配比关系对于样品和成像质量的影响，结果表明，该方法 对各种金属及半导体纳米晶的TEM表征具有一定的普适性． 关键词纳米晶；透射电子显微镜表征；相转移；单层膜；复合物 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2010)03-0616-07 纳米晶是指尺寸在1130nm以内的无机细小晶体．纳米晶特有的量子尺寸效应和表面效应，赋予其 许多特殊的光、电、磁及催化性能．纳米晶材料，尤其是与其它材料构成的复合材料，在生物荧光编 码¨j、光电器件口“1和太阳能电池∞o等领域具有潜在应用价值． 近年来，随着纳米晶制备技术的飞速发展，人们已经能制备不同种类、尺寸及形状的纳米晶，以 纳米晶为结构基元构筑各种类型的组装结构是发展下一代光电器件的基础，这些组装结构的表征强烈 地依赖于TEM．因此，发展完善TEM样品的制备技术非常重要．传统TEM样品制备方法主要是将含 有纳米晶的溶液直接滴在镀有碳膜或聚合物膜的铜网上，待溶剂挥发后用于TEM测试． 纳米晶的合成方法主要分为水相合成法和油相合成法．对油相合成法制备的纳米晶TEM样品，随 着有机溶剂的迅速挥发，纳米晶可在支持膜上均匀分布，但油相的纳米晶溶液能溶解聚合物支持膜， 因此只能使用纯碳支持膜．然而在表征直径仅有几个纳米的小尺寸纳米晶(尤其是TEM下衬度不高的 半导体纳米晶)时，被检测物易与构成支持膜的碳纳米粒子(两者的粒径相仿)混淆；而对水相纳米晶， 由于水的挥发速度很慢，所以在溶剂干燥的过程中，纳米晶的溶液会逐渐浓缩，液滴的离子强度则随 浓缩而不断升高(水相纳米晶溶液中总是含有一些离子和电离的分子)．根据胶体稳定理论，溶液离子 强度的增加会降低纳米晶之间的静电排斥力，致使纳米晶在溶剂挥发的后期发生较为明显的盐诱导聚 集．另外，挥发速度慢的溶剂也更易形成咖啡渍状粒子分布．因此，TEM能够观测到的水相纳米晶都 是聚集到一定程度的，很难用于揭示纳米晶的细致结构及尺寸的统计． 研究发现阳]，聚合物材料是稳定纳米晶的优良介质，在适当的条件下可以获得均匀分散的纳米晶 复合物．另外，微小的有机溶剂液滴很容易在水和空气的界面上铺展成膜．对于含有聚合物的溶液， 在溶剂挥发后，能在水面上留下一层极薄的聚合物膜j．如果将纳米晶／聚合物的复合与界面成膜相 结合，将油溶性的纳米晶与聚合物复合，并使复合物在水面上成膜，再转移到铜网上，就可以直接用 于TEM观测． 基于此，本文通过表面活性剂再包覆的方法将水相纳米晶转移到有机溶剂中，与油溶性聚合物共 收稿日期：2009-05-22． 年科研基金(批准号资助． 联系人简介：张皓，男。博士，教授，博士生导师，主要从事功能纳米晶制备及组装研究．E-mail：hao_zhang@jlu．edu．一 万方数据万方数据 No．3 姚晰等：用于透射电子显微镜表征的单层纳米晶／聚合物复合薄膜的制备 617 溶，形成复合溶液；再在界面张力的驱动下，将复合溶液在79／空气两相界面上铺展成聚合物支持的纳 米晶单层薄膜，最后将薄膜转移到铜网上用于TEM表征．与传统的制样方法相比，该方法能够将粒子 固定在支持膜的内部，有效避免了