线性扫描伏安法在电化学研究中的应用.pdfVIP

( ) 玉溪师范学院学报 第 24 卷 2008 年第 4 期 　J o u rn a l o f Yux iN o rm a lU n ive rs ity Vo l. 24 N o. 4 Ap r. 2 00 8 　生物与化学研究 　 线性扫描伏安法在电化学研究中的应用 林 　洪 (玉溪师范学院 化学与环境科学系 ,云南 玉溪 653 100 ) [关键词 ] 线性扫描伏安法 ; 电化学 ;极谱吸附波 ; 电极过程 [摘 　要 ] 结合实例 ,从极谱吸附波的研究 , 电极过程中电子与参与反应质子数的确定 ,配合物配 位比的计算以及极谱催化波的表征等几方面阐述了线性扫描伏安法在电化学研究中的应用. [作者简介 ] 林 　洪 ,副教授 ,主要从事分析化学教学与研究. [中图分类号 ] O 657. 1 [文献标识码 ] A [文章编号 ] 1009 - 9506 (2 00 8 ) 04 - 00 10 - 06 线性扫描伏安法是指在汞电极上施加一个线性变化的电压 , 即电极电位是随外加电压线性变化记录 工作电极上的电解电流的伏安分析方法 ,它具有灵敏度高 、分辨率高 、抗先还原能力强等优点 ,因此被广泛 地应用到了包括有机 、无机离子和生物医药物质的分析测定之中. 下面 ,笔者重点从极谱吸附波的研究 , 电 极过程中电子与质子转移数的确定 ,配合物配位比的计算以及极谱催化波的表征等几个方面来讨论线性 扫描伏安法在电化学反应机理研究中的应用. 1　极谱波吸附性的研究 某些阴离子 、阳离子 、中性分子或有机物在电极上被强烈地吸附时 ,其在电极表面的浓度会大大高于 溶液本体浓度 ,因此能得到较大的电解电流 ,从而提高分析的灵敏度. 具有吸附性电活性物质的线性扫描 峰电流与峰电位的基本理论公式如下 : [ 1 ] 2 2 n F Γ ( ) 吸附态可逆过程峰电流 : i = vA 1 p 4R T 2 α nαnF 吸附态不可逆过程峰电流 : i = vA Γ (2) p 2. 7 18R T 0 2. 303R T R T 0 ( ) ( ) 吸附态不可逆过程峰电位 : Ep = E + log k - logv 3 α α nF nF Γ α 式中, 为吸附量, A 为电极面积, v 为扫描速率, n 为电子转移数, 为电子转移系数. 由以上公式可见, 在 吸附伏安法中, 峰电流的大小主要决定于被测物在电极表面的吸附量, 而吸附量又受如下因素影响:被测 物的性质 、支持电解质的组成及浓度 、电极材料及面